![]() |
|
|
Синтезы неорганических соединений. Том 33 можно получить реакцией, которая значительно отличается от указанных выше, а именно присоединением к боразину хлористого водорода с последующей обработкой продукта присоединения борогидридом натрия в соответствии с уравнением 2B3N3He • ЗНС1 + 6NaBH4 JHЈEЈ^ 2(H2BNH2)3+ ЗВ2Н„+ 6NaCl При обработке диаммиаката диборана в жидком аммиаке сильной щелочью образуются все известные циклоборазаны в различных соотношениях [167, 170]: NaX + BH2(NH3gBH7 NH> '""и- \/п (BH2NH2)„ + NaBH4 + НХ (X-NHj или НС = С") Na + BHj(NH3)jBH7 NH,W> I/я (BH2NH2)„ + 186 Г лава 4 IV. Аминобораны 187 Атомы галогена в бис(амино)галогеноборанах легко можно заместить гидридом, алкоксильной группой или органической группой [232, 238]: XB(NR2)2 + LiH —>- HB(NR„)2 + L1X XB(NR2)2 + R'OH —> R'OB(NR2)2 + HX XB(NR2)2 + LiR' —* R'B(NH2), + UX где X = CI или Br; a R и R' — алкильные или фенильные группы. В. Препаративные методики /. Диалкил- или диарилдихлоробораны [217] R2NH + BCIj —>- C13BNHR2 кипячение с обратным C13BNHR2 + (C,H5)3N *°Л°Дсд""*°М -> C12BNR2 + (C2H5)3NHC1 Этот метод применим для синтеза диалкил- и диариламино-боранов. Раствор вторичного амина в сухом бензоле при перемешивании медленно вводят в раствор трихлорида бора в бензоле. После того как эквивалентные количества реагентов после I смешивания образуют продукт присоединения состава 1 : 1, его смешивают с эквимолярным количеством триэтиламина и про| водят дегидрохлорирование кипячением бензольного раствора с обратным холодильником в течение нескольких часов. Образовавшийся хлорид триэтиламмония отфильтровывают, а растворитель из фильтрата удаляют выпариванием при пониженном давлении. Продукт получают из остатка при помощи вакуумной дистилляции. I 2. Тетраорганозамещенные аминобораны [217] I R2NBC12 + 2R'MgX —>- R2NBR2 + 2ClMgX J (X-Cl или Br) Достаточная доступность аминодихлороборанов дает иссле-j дователю удобную отправную точку для синтеза соединений типа R2NBR2. При обработке диалкил- или диариламинодихлороборанов реактивом Гриньяра легко образуются тетраорганозамещенные аминобораны. I Раствор реактива Гриньяра в безводном диэтиловом эфире t вводят по каплям при перемешивании в бензольный раствор, содержащий точно отмеренное количество диалкил- или диарил-а аминодихлороборана, и смесь кипятят с обратным холодильни-1 ком несколько часов в атмосфере азота. Магниевую соль 188 Глава 4 IV. Аминобораны отфильтровывают, а фильтрат фракционируют для удаления растворителя и для очистки продукта. 3. Диалкил- или диариламинобораны [217] R2NBCl2 + 2NaBH, —? R2NBH2 + 2NaCl + В2Н, Соединения, соответствующие формуле R2NBC12, могут быть довольно легко восстановлены борогидридом натрия с образованием соответствующего диалкил- или диариламиноборана. Раствор диалкил- или диариламинодихлороборана в три-глиме (диметиловый эфир трйэтиленгликоля) вводят по каплям в раствор, содержащий нужное количество борогидрида натрия в том же растворителе, при комнатной температуре. Все время поддерживают атмосферу азота и раствор энергично перемешивают. Перемешивание продолжают еще несколько часов после полного взаимодействия растворов. После этого реакционную смесь фильтруют в атмосфере азота и фильтрат фракционируют при пониженном давлении для получения продукта в чистом виде. 4. Бромобис(диметиламино)боран [253] BBr3+2B[N(CH3)2]3 —>? 3BrB[N(CH3)2]2 Раствор трибромида бора в сухом пентане (около 2 г ВВг3 па 1 мл CsHi2) медленно при энергичном перемешивании вводят в раствор стехиометрического количества трис(диметиламино)-борана в пентане (2 мл СбН)2 на \г B[N(CH3)2]3). Температуру раствора аминоборана поддерживают около —45°. После окончания смешения растворов пентан удаляют быстрой отгонкой под давлением 1,5 мм рт. ст. После перегонки остатка в вакууме получают бромобис(диметиламино)боран с выходом почти85%. Температура кипения продукта 20—28° (0,8 мм рт. ст.). 5. Бис(диметиламино)фенилборан [227] Cl2BPh + 4HN(CH3)a —* PhB[N(CH3)2]2 + 2(CH3)2NH2CI Раствор фенилдихлороборана в сухом гексане (4 мл С6Н14 на 1 г PhBCfc) медленно при перемешивании вводят в раствор диметиламина (взятого с избытком 4:1) в гексане [10 мл C6Hi4 на 1 г HN(CH3)2], охлажденный до —78° в ванне со смесью сухого льда и метанола. По окончании смешивания растворов охлаждающую ванну удаляют, а перемешивание продолжают, пока реакционная смесь не нагреется до комнатной температуры: Твердый осадок (диметиламмонийхлорид) отфильтровывают, а растворитель отгоняют. После перегонки остатка 190 Глава 4 IV. Аминобораны 191 некоторое количество эфира собирают в ловушку, охлаждае |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 |
Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|