химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

ие эффекты невелики, большее число атомов азота, присоединенных к бору в этих соединениях по сравнению с мономерными аминоборанами, должно, в принципе, уменьшить акцепторные свойства бора благодаря внутренней я-связи бора с азотом. Химические сдвиги в ЯМР-спектре соответствуют таким соображениям.

Свойства бис(амино)боранов и трис(амино)боранов указаны в табл. б и 7.

Б. Принципы синтеза

1. Аминобораны

Аминобораны можно синтезировать несколькими типовыми методами.

а. Реакции с отщеплением молекул. Один из наиболее распространенных методов получения аминоборанов заключается в пиролизе соответствующих замещенных амин-боранов с выделением галогеноводородов или водорода

R2HNBX3 —>- RjNBXj + HX

RH2NBX3 —> RHNBX2 + HX

R2HNBXR2 —> RjNBRj-t- HX R2HNBX2R' —>- R2NBXR'+HX

где X = H, CI или Br, a R и R' — алкильные или фенильные группы.

Указанные в приведенных выше реакциях амин-бораны можно получить при помощи методов, изложенных в разд. II.Б.

Во многих случаях получения галогензамещенных аминоборанов движущая сила реакции образования аминоборана при взаимодействии галогенида бора с избытком амина обеспечивается образованием твердого галогенида аммония. Примером может служить реакция

BC13 + 2(CH3),NH —»- (CH3)2NBC12 + (CH3)2H2NC1

Для получения аминоборана, содержащего группу BHs, в большинстве распространенных методик используется синтез амин-борана in situ из борогидрида лития LiBH4 и галогенида аммония [39]

NRjHjCl +- ЦВН4 —? R2HNBH3 + H2 + L1C1 1

RjNBH2 + Н, NRHjCl + LIBH4 —>- RH2NBH3 + H2 + UCl

I

RHNBHj + H2

Аналогичные реакции с отщеплением водорода, когда в качестве исходного вещества используют H3NBH3, не приводят

Соединение Температура плавления.

«с Температура

кипения Ым рт. ст.). °С Примечание Литература

Ph2BN(H)CH3 140-141 (5) Прн стоянии димеризуется.

Т. пл. димера 61 — 63, п% 1,5952 95

Ph,BN{H)C2H8 Ph2BN(H)Ph Ph2BN(H)NH2 , Ph2BN(H)CH2eH(CH3)2 56-58 147 84- 85 (0,08- 0,06) 202-206 (1)

146-150 (3) 4° 1,5780 Л$ 1.5606 95 93, 208 204 95

(CH2=CHCH2)2BN(H)C2HS 63-64,5 /?° 1,4686 193

(CH2 = CHCH2)2BN(H)C4H, 85,5 - 86,5 (17) nD° 1,4697 209

(CH2-=CHCH2)2BN(H)Ph (1-C,<,H7)2BN(H)CH3 (1-C,„H7)2BN(H) uso-C4H, (l-C1(,H,)2BN(H)Ph 104-106 125-127 77 - 78 (2) 240-245 ng>1,5342 193 93 93 93

CH2(CH2)3NBC12 70-74 (17) 80

CH2(CH2)4NBC12 82 -83 (20) 80

CH2CH2OCH2CH2f[BCl2 88 - 90 (25) 80

CH3CHCH2(CH2)2CH(CH8)lijBCl2 80

CH2(CH2)3NBBr2 97-100 (15) 80

с'н,(СН2)4Г<ВВг2 105-106 (14) 80

(CHj(CH2)3NBCi2), 131-132 80

(CH2(CH2)4NBC12)2

I I

(CH2CH2OCH2CH2NBCl2)2

(CH2(CH2)3NBBr2)2

(CH2(CH2)4NBBr2)2 F2BN(CH3)2

C12BN(CH3)2

Cl»BN(CH3)Ph

Br»BN(CH,),

F2BN(C.2H5)2

F2BN|TpeT-C4H„)2

C12BN(C2H5)2

Cl2BN(uao-C3H7)2

Cl2BN(erop-C4H„)2

С12Вг^(циклогексил)2

Cl2BN(Ph)2

CI2BN(CHa)CH2Ph

CI2BN(CH3)C,„H7

Cl2BN(C2H5)Ph

C12BN(CSH,,)2

Cl(PhlBN(CH3)CH2Ph

Cl(Ph)BN(u30-C3H7)2

С|(Рп)ВМ(СН3)-цнклогексил

Br(H)BN(CH3)2

ICH3)2BN(CH3)2 (CH3)2BN(CH3)2-BF3

105

103

157-158

130,5-131,5 165-168

65,5

78

122-125

51-53 (90)

100 (20) 49-51 (1)

144 83 (30) 62 (6) 114-116 (4)

68- (2) 124 (4) 67 (3)

123-127 (3) 94 (4) 108 (3)

63-65

Сублимируется в вакууме при 50°, димер в твердом состоянии, мономер в парах

При стоянии в течение 1 — 2 суток при комнатной температуре превращается в циклический димер

nf? 1.5288

в вакууме

Сиропообразная жидкость

Сублимируется при 70°

При температуре выше —78° неустойчив, теряет BF3 в вакууме

80

80

171, 173, 210, 211

174, 178, 210, 212, 213

187, 214 178, 213

215 54 216, 217

218

214

214 195, 219

218

214 214, 217

222

218

218

218 47

171-173 211

ocec^oooorfts.r-,**' — О, Г-- —. —iwO)№ — — — CNCNCNCN — — CN,,^

0>етч(н^СО'*Т("*ЮООСО со —•CO CNCN СЧ CNCNCNCN — CN CM CO

00 00 CN 00 CN 00 00 00 ~2 ?* С — — CN — CN — — — 00 — С CN CM CN CN CN CN CN CN — CN

со ^«oo^vb-i^-4*,4tfococnmoioo^'^

CM СП CM OO — ?—1 I CNCNC>OCNCNO>0>01 —'Соф CN —* CN — CNCN^CNCN — — CNCN — — — CN — —

s ч

В n

cЈ со 4 H В

D- О «О ft

о >,

и». 4 So*

« oo

41

S 3

—* CN

Ю — _

win — jo — oi о to см'—'ю cj

ел J^CNCO

CO CO CO CM" ci-_-4icicvj ЮСПЮ

O? «00 CN I I I I — —СЧСЧЮО OlOOlS

S2 ю

8777

t coo

SOS

— о

I I

о 31

CO CO CD — | | Oi

s7

00 -39,5 о r-to

[ I О CN CO CO

1 I 3

1 CO ts |

Tf CN CD CO

00 CO i 1 oo in 1 1 o> о

CN CO Oi CO CN

~z g

zm к

«- ?"и ? о

ZZ

xx'uuuuu я

X

IE

uu

~";zzzzzzm

? ? X Э- D- BC

.У.5?ЙУ.Н-Уи

и

rTnT « «5TZU д =

|Ч51^Э.яя А я"

,|Уг"и«мУУ- ?У zzooac л Si=zz z z

I « Mfj FJH .. ^ « « N «

^ IB >«w H U 'I || t- t- O.

3"3*Я>ЯЯ"ЖЧ "^"^в» *m

У У I

я -о

я и

я о

я оZ

в

я и

"3 .biz Sm о . z в Јi~Z 11О"чТЯ':0УЙ ii-У

Я

и

яг

1&

zz

'mm

яя %°

ZZ

те zz mm

? Suo Ч^~ятт,

,§УЬиои

IS.

zzmm\Lv тт^-'ГГЯ Я Я " "ытиии

Ьто

1

12 3«к.

277

C^.BtNf^Phl,

u3

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дети которые болеют и им нужна помощь
мощный компьютер недорого
http://taxiru.ru/magnitnyie-nakladki/magnitnaja_nakladka/
обучение по вентиляции и кондиционированию спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)