химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

—65°.

Метиламин-боран и диметиламин-боран при использовании приведенной выше методики образуются практически с количественным выходом, и их можно очистить вакуумной сублимацией приблизительно при 50°.- Они не очень чувствительны к присутствию влаги, и их можно обрабатывать в открытых аппаратах, если влажность не слишком высока.

в. Восстановление алкил- и арилбороксинов [36]

2(RB0)S+3UA1H4 + 6NR3' (C'^'°-» 6R3NBH2R + 3UA102

Алюмогидрид лития (0,10 моля) растворяют в 100 мл безводного диэтилового эфира при перемешивании и кипячении с обратным холодильником в атмосфере азота. Раствор под азотом переносят в сухую трехгорлую колбу емкостью ~500лм, оборудованную так, как показано на рис. 5. В колбу вводят отмеренное количество третичного амина (0,17 моля) (летучие амины, например триметиламин, лучше отмерять в калиброванной вакуумной системе и затем перегонять в колбу). Внутрь конденсатора заливают охлаждающую смесь (обычно сухой лед с изопропанолом) для улавливания всех компонентов, участвующих в реакции. Раствор затем нагревают до появления флегмы при слабом потоке азота, и в колбу в течение часа вводят по каплям из капельной воронки 0,033 моля алкил- и арилбороксина, растворенного в 25 мл сухого диэтилового эфира. При введении этого раствора содержимое колбы энергично перемешивают и через колбу пропускают слабый ток азота'. Смесь кипятят I час и после этого помещают в ледяную ванну. Избыток гидрида разлагают медленным добавлением 6,5 мл воды. Смесь фильтруют и эфир из фильтрата удаляют при пониженном давлении. Чистый продукт можно получить после перекристаллизации или вакуумной сублимации остатка.

158

Глава 4

///. Несимметричное расщепление диборана аминами

159

г. Восстановление диалкил- или диарилборных сложных эфи-ров [35] зацией из бензола или из другого подходящего органического растворителя.

4R^NBHR2 + LiAl(OR")4

4R2BOR" + LiAlH, + 4NR3 •

Раствор алюмогидрида лития (5 г) в 500 мл безводного диэ-тилового эфира готовят перемешиванием и кипячением с обратным холодильником под азотом. Раствор под азотом переносят

III. НЕСИММЕТРИЧНОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ ДИБОРАНА АМИНАМИ; АНАЛОГИ КАТИОНА ДИАММИНДИГИДРИДОБОРА(1*) H2B(NH3)2+

А. Введение

Дибораны реагируют с различными донорами электронных пар с образованием продуктов присоединения (аддуктов) эмпирического состава LBH3, где L —донорная группа. Эти реакции связаны с системой мостиков в диборане. В принципе можно предположить, что диборан будет расщепляться одним из двух возможных способов. Если образуется простой борановый аддукт, реакцию называют «симметричным расщеплением», считая (что, впрочем, не всегда доказывается), что атомы водорода в мостиковой системе замещаются следующим образом:

+ 21.

2 LBH3

W

?У \ А

н и ' II

К «симметричному» расщеплению приводит воздействие следующих типичных лигандов: тетрагидрофуран [131], 0(СН3)2 [132], NH(CHa)2 [44], N(CH3)3 [19], S(CH3)2 [133] и Р(СН3)3 [136].

Если образуются вещества ионного характера типа BH2L2BHi", реакцию называют «несимметричным расщеплением», имея в виду следующую схему:

\ А/ /Ч А

н rrf н

+ 2L

гвна1.2+внг

в трехгорлую колбу, показанную на рис. 5. В колбу, температуру которой поддерживают около —70°, медленно при перемешивании вводят раствор 0,12 моля диалкил- или диарилбори-ната в 100 мл безводного диэтилового эфира. После введения раствора содержимому колбы при перемешивании дают прогреться до 0°, затем вводят раствор 0,12 моля третичного амина в 25 мл ледяной воды. Смесь немедленно фильтруют и осадок промывают эфиром. Объединенный эфирный раствор трижды встряхивают с порциями ледяной воды, отделяют, сушат над сульфатом магния и выпаривают при пониженном давлении при —10°. Обычно продукт может быть очищен перекристаллиКроме указанных ниже аминовых оснований имеется только один хорошо доказанный пример основания, вызывающего несимметричное расщепление при реакции с дибораном, — это OS(CH3)2 [135].

При контролируемом введении диборана в аммиак происходит, очевидно, «несимметричное» расщепление, которое приводит к образованию «диаммиаката диборана» (гидробората диамминдигидридобора(1+)) [41, 136—144]. Как показано для случаев с NH2CH3 и NH(CH3)2, прямая реакция диборана.с органическими аминами, содержащими связь N—Н, приводит к образованию смеси продуктов «симметричного» и «несимметричного» расщепления диборана [44]. В ранних работах выска160

Глава 4

///. Несимметричное расщепление диборана аминами

161

зывалось предположение, что в результате таких реакций образуются простые продукты присоединения к диборану [30, 145, 146]. До сих пор не ясны факторы, определяющие, каким именно образом основания Льюиса будут расщеплять диборан: по схеме «симметричного» или «несимметричного» расщепления. Однако в случае метиламинов «симметричное» расщепление становится более вероятным по мере увеличения числа метальных заместителей при азоте [44].

Имеются признаки, указывающие на то, что расщепление мостиковой системы диборана происходит в несколько стади

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы excel садовое кольцо
nautica a43001g
курсы по ланшафту
стол книжка тип 2 инструкция

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)