![]() |
|
|
Синтезы неорганических соединений. Том 31. В колбу помещают около 200 мл тщательно высушенного инертного растворителя, например бензола. Трубки для введения газов устанавливают так, чтобы их концы находились несколько ниже уровня жидкости. Колбу погружают в большую ледяную ванну и весь аппарат помещают в вытяжной шкаф. Через одну из боковых трубок пропускают аммиак или летучий амин с такой скоростью, чтобы он проходил через затвор. Затем начинают вводить боран с такой скоростью, чтобы пробулькивание газа через затвор прекратилось. Большинство амин-боранов — твердые вещества, и они легко выделяются из неполярных органических растворителей. Их можно отфильтровать и очистить перекристаллизацией или сублимацией в вакууме. Если продукт оказывается растворимым, амин-боран получают отгонкой растворителя и очисткой остатка перекристаллизацией или сублимацией в вакууме. б. Метод с применением вакуума [38]. Вместе с бораном конденсируют амин, взятый в небольшом избытке. Реагенты конденсируют в реакционную камеру со стержневой мешалкой, обычно в отсутствие растворителя при температуре —196°. Затем смесь медленно при перемешивании прогревают до комнатной температуры. В это время реакционный сосуд должен быть соединен с ртутным затвором для предотвращения нарастания давления. Если продукт имеет заметную летучесть, его можно очистить фракционной конденсацией, пропуская вещество через ряд последовательных ловушек, погруженных в соответствующие охлаждающие смеси. Как уже было отмечено, этот продукт можно очистить вакуумной сублимацией. 2. Получение амин-боранов косвенными методами а. Реакции с отщеплением молекул [39, 40] R3NHCl + LiBH4 -Ё^-> R3NBH3 + LICI+ Н2 В колбу, как показано на рис. 2, загружают смесь высушенного и измельченного хлорида алкиламмония с безводным диэтиловым эфиром. В пульпу через капельную воронку медленно вводят раствор борогидрида лития в безводном эфире. Все время смесь энергично перемешивают и в колбе поддерживают атмосферу сухого азота. Количество соли алкиламмония 1 154 Глава 4 If. Амин-бораны 155 ной ловушкой аппарата для получения В2Н6. Систему тщательно продувают сухим азотом. Охлаждающую рубашку, U-образную ловушку и реакционный сосуд охлаждают смесью сухого льда с изопропанолом (—78°). В круглодонную колбу вводят около 2 г порошкообразного LiAIH4 и 100 мл безводного эфира (реактивно чистого), а в капельную воронку помещают 10 мл BF30(C2H5)2. При постоянном токе азота, пров атмосфере азота. Эфир из фильтрата удаляют при пониженном давлении, а остаток амин-борана в дальнейшем очищают вакуумной сублимацией. О NH3 H3NBHa + б. Реакции вытеснения [41,42] j^OBH3 Этим способом получен амин-боран, метиламин-боран и ди-метиламин-боран. Прибор для этого синтеза показан на рис. 3. Он состоит из аппарата для получения В2Н6 (А) и реакционного сосуда Б. В эвакуированный реакционный сосуд перегоняют приблизительно 20 мл безводного тетрагидрофурана (ТГФ), высушенного над LiAIH4. Сосуд соединяют с U-образходящего через систему, и при перемешивании в смесь LiAlH4 с эфиром медленно по каплям вводят BF30(C2H3)2. Через полчаса после того, как в аппарат для получения борана введена последняя капля эфирата, реакционный сосуд с закрытым краном отсоединяют от аппарата и подсоединяют к вакуумной линии. Затем в сосуд вводят примерно 10 мл безводного амина или аммиака [NH3, CH3NH2 или (CH3)2NH]. Амин или аммиак либо перегоняют на твердый тетрагидрофурановый раствор при температуре —196°, либо барботируют через раствор при температуре —78°. Реакционный сосуд затем выдерживают в течение часа при —78°, а смесь в сосуде перемешивают. После этого амин и тетрагидрофуран отгоняют. Начиная с этого момента способ обработки зависит от того, какой именно амин 156 Глава 4 использовали для реакции вытеснения. Если применяли аммиак, остаток состоит из приблизительно эквимолярной смеси H3BNH3 и BH2(NH3)s ВН4". Эту смесь можно разделить двумя Рис. 4. Вакуумный экстрактор. способами. Амин-боран можно сублимировать в вакууме при температуре около 50° (это максимальная температура обработки так как вещество может разложиться). Однако сублимация при этой температуре идет медленно. Второй метод — экстракция из остатка диэтиловым эфиром. В качестве растворителя не следует применять тетрагидрофуран или диме-тиловый эфир этиленгликоля (глим), так как ВН2(Шз)2 ВН4 I 157 //. Амин-бораны растворяется в этих жидкостях. Эфир нужно предварительно высушить над LiAlH4, и экстракцию следует проводить в безводных условиях. Удобнее всего использовать вакуумный экстрактор, приведенный на рис. 4. Реакционную смесь помещают на пористый стеклянный фильтр и систему откачивают. После наполнения рубашки экстрактора смесью сухого льда с изо-пропанолом на стеклянный фильтр перегоняют диэтиловый эфир. Помещая трубку в смесь с температурой —78°, эфир заставляют пройти через стеклянный фильтр. Повторные экстракции проводят последовательными конденсациями эфира из нижней пробирки на стеклянный фильтр. Амин-боран отделяют отгонкой эфира при температуре |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 |
Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|