H2CIBNH(CHS)2

H2C1BNCSH6

HCI2BN(CH3)3

43 47 18

45 85

120(1)

HC1SBN(C2H5)3 PhjClBNHj

5

132(1)

При 175 — 180° размягчается, но ие плавится полностью вплоть до 250°

Ph2CIBNCsH5 Rh2ClBN(C2H6)3 PhsClB - пиперидин Ph2ClB ? 2NH3

135- 138 125-133

165-175

Прн 175—180° размягчается, но не плавится даже при 250°

Ph2ClB • 2NH2C2HS

(C6H4CH2)SBNH3

(п-ксилил)3ВрШ3

(а-иа<ртил)3ВгЩ3 (PhCH = CH)3BNC5H5

Ph,BNH3 Ph3B - хинолин (C6H4CH2)3BNCSHS (п-ксилил)3ВМН2СН.,

(л-ксилнл)3ВЫС3Н6

Ph3BNH2CH3

Ph3BNH2C3H7 Ph3BNH2C«Hs Ph3BNH(CH3)2 Ph3BN(CH,)3

Ph3BNC6Hs

Ph3B • хинальдин Ph3B - пиперидин Ph3B - фенилгидразнн

125-126 194-196 181-182

(разлагается) 193-194 138-140

(разлагается) 213-217 166-172 129-131 155-156

(разлагается) 146-148

(разлагается) 208-209

(разлагается) 101-102 138-140 186-187 135-137

(разлагается) 214

(разлагается) 110-112 213-214 138-140

н3в.

И30ХИН0ЛИВ

Н3В • хннальднн

(Н3В)2 • пнперазян

H3B-(CH2),N4

H3BNH2NH2

Н3В - пиколин (2)

Н3В • пиколин (4)

H3BNH2OCH3

F3BNH3

F3BNH2C2H8

F3BNH2OH

F3BN(C2HS)S

F3BN(C4H„)S

C13BNH2CH3

C13BN(C2HS)3

C13BNC6HS

Ph3BNHs

«3o-C3H7)H2BNCsH=

K-C4H9)H2BNCsHs PbH2BNCsH6 (n-CCeH4)H2BNC5H5

n-CH3C5H4)H2BNC5H1 (C6HSCH2)H2BNC6H6

n-CH3OC8H4)HsBNCsH.

o-CH3OC6H4)H2BNC5H5 (мезитил)Н,ВЫС5Н. C12HBN(CH3)3 Ph2HBNC5H6 CH3FjBN(CH3)3 C2H6F2BN(CH3)3 (C6FS)C12BNCSHS

H2BrBNH2CH3 H2BrBNH(CH3). H2BrBN(CH3)3 H2BrBNH2[C(CH3)3]

112

61 40 72-73 53-58 161-163 89

29,5 59-61 126-128 92-93 115

80-83 61-62 63-65

105-106 78-79 55-56

116-118 151

108-109 35

23,9-25,3

10 5-6 67 98

Жидкость, разлагается при

Разлагается при 250° Разлагается при 300°

Разлагается при 180°

Разлагается при 226—230° Маслянистая жидкость

Температура плавления не указана

//. Амин-бораны

>>№ Ем и X ч fl S ...

С X

s

> — у

> -СТ8

о о

СО СО

f- IN. О Ю 1Я

от 05 -ч

— I I ю ю

с» Гл- —

—' — CN

Е Я я

о. с а,

и С с

к

О U

fr- н е QJ 0J

ee те га

t. И И

га га га

Ч ч ч

m Т П

Я а са

Оч а. си

Первая стадия реакций замещения — симметричное расщепление водородных мостиковых связей диборана тетрагидрофу-раном или тетрагидропираном, вторая стадия — присоединение аммиака или амина с вытеснением кислородного основания и с образованием амин-борана. Диэтиловый эфир является слишком слабым кислородным основанием для расщепления мостиковых связей диборана.

Имеется два способа получения комплекса (ТГФ)ВНз. Первый заключается в конденсации нужного количества диборана в пробирку, содержащую избыток тетрагидрофурана, и в доведении смеси до —78° для образования комплексного соединения. Этот метод может быть опасен, если количество диборана относительно велико (20ммолей В2Н6 или более). Второй метод значительно безопаснее. Он заключается в получении диборана и введении его по мере образования с током азота в тетрагидро-фуран. Преимущество этого способа в том, что каждый данный момент концентрация свободного диборана невелика, так что опасность взрыва в случае попадания воздуха в систему сведена к минимуму. Второй способ описан в разделе, посвященном подробным методикам синтеза.

в. Восстановление алкоксиборных или арилоксиборных соединений. Аминалкилбораны или аминарилбораны, содержащие по крайней мере одну связь В—Н, были получены восстановлением соответствующих оксиборных соединений алюмогидри-дом лития в присутствии амина [35, 36];

| CN | СП | irt Г-Ю*СО «-н

со о 00 СП ю 3

о о —? « tft I-. —

7«рсоо —1 —< (N СЧ

I | Юй I 1 1 1 1 1 1

О 00 " ООО) CD г- СО СО

•ччл о — о 2ta 8

0 о

1 I + 3LiAIHj + 6NR3 (-6R3'NBHjR + 3 LIAIO,

В в

R

и «,z =2,

xxx ;

UUO,5|

X

'XX g-g a3

OU8«kO

XX

ZZZE*

•4.UZszoax

«СО I J?'

'ЖКХ "So.

xx'x'al

uouuu

ceo e —

ixjuuu 'UU e e с

2PhB(OEt)2 + LiAIH, + 2NR3' 4Ph2BOH + LiAIH, + 4 NR3

2 R3 NBH2Ph + LiAKOEt), 4 R3NBHPh2 + LIAI(OH),

1

152

Глава 4

П. Амин-бораны

163

В. Препаративные методики

/. Получение амин-боранов прямым взаимодействием компонентов

BR3 + NR3 —>? R3BNR3

а. Лабораторное оборудование [37]. Многие амин-бораны можно получить простым взаимодействием борана (например,

Рис. 1. Прибор для получения амин-боранов методом непосредственного соединения реагентов. i—маслянын или ртутный затвор; 2-колба из стекла пирекс, емкость I л.

В2Н6, BF3, В(СН3)3 и т. д.) с амином в подходящем растворителе. Таким способом можно получить, например, F3BNH3, H3BN(CH3)3 и (CH3)3BN(CH3)3. Синтез проводят следующим образом.

В каждое из боковых отверстий трехгорлой колбы емкостью 1 л через пробки с одним отверстием вводят стеклянные трубки диаметром 9 мм таким образом, чтобы они доходили почти до дна колбы. Центральное горло закрывают другой пробкой с одним отверстием, через которое вводят короткую стеклянную трубку. Один конец трубки должен находиться у нижнего края пробки, другой соединяют тигоновой трубкой с ртутным или масляным затвором, как показано на рис.