![]() |
|
|
Синтезы неорганических соединений. Том 3ся простыми веществами определенного состава. Рент-гено-кристаллографические исследования подтвердили молекулярные формулы H3NBH3 [24—26], (CH3)3NBH3 [27], H3NBF3 [28], CH3H2NBF3 [28] и (CH3)3NBF3 [28]. Для: соединений H5NBH3 [29], H3BNF3 [30], CH3H2BNH3 [30] (CH3)2HNBH3 [30] и (CH3)3NBF3 [31] молекулярные веса в жидком аммиаке согласуются с мономерными формулами. В бензольных растворах наблюдается значительная ассоциация, что объясняют небольшой диэлектрической проницаемостью растворителя. Б. Принципы синтеза /. Получение амин-боранов прямым соединением реагентов Многие амин-бораны получены прямым соединением компонентов. В табл. 1 дан перечень соединений, полученных таким образом, и указаны их свойства. Однако прямым взаимодействием диборана с аминами, содержащими связи N—Н, нельзя получить чистые устойчивые амин-борановые комплексные соединения с группой ВН3. Для их получения используют другие методы синтеза. Единственным известным исключением является реакция диборана с этилендиамином с образованием H3BNH2CH2CH2NH2BH3 [32, 33]. При взаимодействии дибора-нов с аминами, содержащими связи N—Н, могут образовываться ионные формы, например Н2В (NH3)j BHi", или смеси ионных форм и простых аминборановых продуктов присоединения. Реакции диборана с аминами, содержащими связи N—Н, рассмотрены в разд. III. Амин-бораны, содержащие группы BH2R или BHR2, удобнее получать косвенными методами из-за трудности получения органодиборанов и работы с ними. За исключением трифторида бора и органических производных трифторида бора (BF2R и BFR2), устойчивые продукты присоединения аминов со связями N—Н к галогенидам бора не получены. Однако имеются сообщения о получении соединений с ацетамидами. При взаимодействии галогенидов бора с аминами, содержащими связи N—Н, происходит протолиз связи бор-галоген с выделением галогеноводорода и образованием неопределенной смеси амино- и иминоборанов [34]: 2BI3-r9NHj —>- Bj(NH)3 + 6NH4I 2. Получение амин-боранов косвенными методами Амин-бораны, содержащие связи N—Н и группу ВН3, лучше всего получать такими косвенными методами, которые не включают расщепление водородных мостиков диборана азотным основанием. Перечень соединений, полученных такими способами, приведен в табл. 2. Там же указаны свойства соединений. Косвенные методы синтеза делят на три группы: а. Реакции с отщеплением молекул NR3HC1 + LiBH, —с R3NBH3 + Н2 + L1C1 NH,C1 + UBH, —>- H3NBH3 + H2 + LiCl Реакции этого типа основаны на том, что водород связи N—Н в четверичной аммониевой соли может иметь достаточно протонный характер, чтобы взаимодействовать с гидридным водородом борогидридной соли. Такие реакции обычно проводят в безводном диэтиловом эфире, тетрагидрофуране или в диметиловом эфире этиленгликоля (глиме). Борогидрид лития используют потому, что он более растворим по сравнению с борогидридами других щелочных металлов; кроме того, щелочные металлы очень медленно реагируют в указанных растворителях. Типичная методика синтеза алкиламинборана приведена в разд. Н.В.2.а. 2CQ б. Реакции замещения В2Нв + |NH3 HjBcQ H3NBH3 + NHRj HjBcQ HR2NBHj + 'Л F,BN(CHa)3 F3BN(C2H5)3 F3BN(CH9)2C,H6 F3BNC6H6 F3BN(C2H5)2CH2Ph (F3B)2 • фенилендиамин (F3B)2 • диметиламиноаннлнн (F3B)2 • диэтиламиноанилин (FgB)j • гексаметилендиамин (F3B)2 - бензидин F3BNH2NH2 (F3BNH2)2 F3BN(CH3)2CHO F3BNH2CHO F3BNH2C(CHs)0 F3BN(CHj)2CI F3BNH(C2HS)2 F3BNH2(C2H5) F,BNaCCH, C13BNH2C(0)CH3 C13BNH2C(0)C2H5 Cl3BNH2C(0)Ph CI3BNH(CH3)CHO C13BNH(CH3)C(0)CH3 Cl3BNH(Ph)C(0)CH3 Cl3BNH(n-CH3OCeH4)C(0)CH3 C13BNHF2 C13BN(CH3)3 CI3BN(C2HS)3 CI3BN(Ph)3 ClaBNCsH5 Cl3BN«aCCH3 145-146 29,5 90-92 45±1 99-102 87 266 58-59 82-85 160 89 135,5±0\5 75,5-763 95 88-90 130 103-104 243 92 - 93,5 113-114 (разлагается) 195-200 (разлагается) 100(0,1) Сублимируется в вакууме при 125-130° Разлагается прн нагревании Маслянистая жидкость, неустойчивая при комнатной температуре Разлагается при 90° Жидкость Вязкая жидкость Устойчив при —130° Неустойчив прн комнатной температуре в вакууме 64 - 66, 67 58, 68 66 69 70 71 71 71 71 71 72 72 73 73 73 74 58 58 75 76 76 76 76 76 76 76 77 65, 78 79, 80 82 81. 82 75, 83 Соединение Температура плавления. °C Температура кнпеннн {мм рт. ст.), °С Cl3BN(n-CH3CeH4)3 Cl3BN=CCjH5 C13BN = CC3H7 CI3BN = CC4H„ Cl3BN = CCeH6 c1sbn = cch=ch2 ci,bn(chs)2c(0)h CljBN(CHs)2C(0)CH3 ClaBNa=CCH2Ph ClsBN=.C(ri-CH,CeH4) Cl,BN=C(/i-ClC«H4) Cl3BN=sC(n-CH3OCsH4) Br3BNH3COCH3 BrsBNH(CH3)COCH3 Br3BN(CH3)3 Br3BN(Ph)3 Br3BN(n-CH3C6H4)3 Br3BNC3Hs Br3B ? хинолин Br3B ? 4-пиколин Br3BN(CH3)2CO(CH3) Br3BN=CH (Br3B)2N(n-CH,CsH4)3 142 92 34-38 167 135-141 119-122 99-101 131-134 136- 142 127-133 107-113 98-99 104-106 238-240 128-129 110-114 70 61 (12) Температура плавления не указана То же Температура плавления не указана HjCIBN(C2H5)3 H2CIBNH2(CH3) |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 |
Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|