химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

N.

IX

XIII

бой пример соединения с аминоборановой связью. Его называют 2-фенил-1, 2-азаборациклогексаном. Формула X дает пример соназывают 2-фенил-2,1-боразаробензолом. Соединение XIV называют 10,9-боразароантраценом

N(H)-CH.;

/

СНз-В

NOD-CHj X

н XIV

i

140

Глава 4

П. Амин-бораны

141

Раздел IX. Дибориламины и трибориламины. Ди- и трибо-риламины — это соединения, в которых две или три борильные группы R2B являются заместителями при атоме азота. Примером дибориламина может служить бис (ди-«-бутилборил) амин |(CXV

Раздел X. Гидразшобораны. Гидразинобораны — это соединения, в которых одна или две борильные группы замещают атомы водорода в структуре гидразина H2NNH2. Ациклическим гидразиноборанам дают названия как замещенным гидразина. Так, соединение (C4H9)2BN(H)N(H)B(C4H9)2 называют бис-(N, N'-ди-трет-бутилборил)гидразином. Циклические гидразинобораны нумеруют в соответствии с правилами Указателя циклических соединений. Соединение, обозначенное формулой XVI, называют 1,2,4,5-тетрафенил-1,2,4,5-тетраза-3,6-дибори-ном

/

Ph РгГ N—N

НВ.

N—N Ph Ph

XVI

Раздел XI. Аминозамещенные диборные соединения. Несмотря на то что соединения со связью бор—бор считают производными гипотетической молекулы диборана (4) Н2В—ВН2, их обычно называют дибороновыми соединениями или соединениями дибора. Так, соединение [(CH3)2N]2B — B[N(CH3)2]2 обычно называют тетракис(диметиламино)дибором, тогда как его название в качестве производного диборана(4)—тетракис-(диметиламино) диборан(4).

II. АМИН-БОРАНЫ А. Введение

Амин-бораны образуют самую большую группу известных боразотных соединений. Свойства этих соединений заметно зависят от характера атомов или групп — заместителей при атоме азота или бора. Стерическое влияние замещающих алкильных групп на прочность связи В—N изучено главным образом благодаря термодинамическим исследованиям Брауна и сотрудников [2—8]. Так, стерически стесненные лиганды (C2H5)3N и rpe7-C4H9NH2 образуют значительно менее устойчивые борано-вые комплексы, практически полностью диссоциирующие в паровой фазе, по сравнению с нестесненными метиламинами. Стерически напряженные амин-бораны, такие, как (C2H5)3NBH3 и rpeT-C4H9BH2N(CH3)3, по-видимому, окажутся хорошими ги-дроборирующими агентами вследствие относительной нестабильности связи В—N [9—11].

Термодинамические соображения и качественные наблюдения показывают, что устойчивость связи В—N в данном азотном донорном соединении возрастает в следующем порядке [12—15]:

В(ОСН3)3 < В(СН3)3 < BF3 < ВН3 ~ ВС13 < ВВг3

(Примечание: положение ВН3 установлено недавно на основе оценок энергии диссоциации В2Н6 по мостиковой связи [16]).

Как правило, алкилбораны образуют очень слабые амино-вые комплексы, сильно диссоциирующие при обычных температурах. Предложена удобная гипотеза, учитывающая возрастание кислотного характера в указанном выше ряду соединений, которые рассматривают в качестве кислот Льюиса [12]. Эта гипотеза учитывает противоположные влияния на атом бора — способность других атомов отталкивать электроны и образовывать я-связи. Так, в случае триметоксиборана способность кислорода образовывать л-связь или передавать неспаренные электроны атому бора перекрывает тенденцию бора отталкивать электроны. Наличие обратного связывания предположительно уменьшает способность бора принимать электронную пару от внешнего донорного лиганда. Тот факт, что BF3 является самой слабой из борогалоидных кислот Льюиса, объясняют большей способностью бора образовывать и-связь с фтором по сравнению с другими галогенами.

Влияние атомов, сильно оттягивающих электроны, и атомов, способных в принципе образовывать л-связи с азотом, можно показать на примере лигандов NF3 и N(SiH3)3. Трифторид азота не образует продуктов присоединения с BF3. Сильная тенденция атомов фтора оттягивать электроны, по-видимому, делает азот в этом соединении слабым донором электронов. С другой стороны, продукт присоединения аммиака к BF3 возгоняется при 180° без заметного разложения [17]. Очень сильная детонация смеси В2Н6—NF3 препятствует изучению возможности

142

tлава 4

//. Амин-бораны

143

существования соединения NF3BHa[18]. Трисилиламин является слабым основанием Льюиса; соответственно этому (SiH3)3N • ВНз [19] и (SiH5)3N'BF3 [20—23] неустойчивы при комнатной температуре. Полагают, что свободная электронная пара азота может образовывать п-связь с кремнием с участием вакантных d-орби-талей, что сводит к минимуму способность азота проявлять до-норные свойства по отношению к атому бора.

Стерически ненапряженные аминовые комплексы ВН3 и BF3 обычно при комнатной температуре являются твердыми веществами; на них слабо влияют влага и кислород воздуха. Четвертая связь при атоме бора, образованная в результате присоединения азота, заметно стабилизирует бораны ВН3 и BF3. Хотя большинство амин-боранов в твердом состоянии недостаточно хорошо изучено, обычно полагают, что эти соединения являют

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
колледж учиться на холодильники и кондиционеры
радар-детекторы cobra
Кликай на ссылку - промокод "Галактика" на скидку от KNS - Lenovo IdeaPad Yoga купить в Москве и с доставкой по городам России.
vs 55 r ph

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)