Progress in Boron Chemistry, Macmillan, New York, 1964.

Mellon E. K., Jr., Lagowski J. J., The Borazines, Ad-wan. Inorg. Chem. Radiochem., 5, 259—305 (1963).

Боразотные соединения делят обычно на три большие группы: амин-бораны, аминобораны и боразины. Однако в последние годы стало ясно, что этих трех групп недостаточно для классификации многих новых синтезированных соединений. Ввиду отсутствия полной и общепринятой номенклатуры боразотных соединений в этой главе пришлось принять компромиссную номенклатуру, основанную на рекомендациях Комитета номенклатуры по бору Американского химического общества и рекомендациях Указателя циклических соединений, с использованием общепринятых названий и названий, предложенных наиболее активными исследователями, работающими в области химии боразотных соединений.

136

Глава 4

I. введение

137

Ниже приведен перечень разделов данной главы с использованием групповых названий и с примерами соединений для каждой категории номенклатуры. Это упрощает дальнейшее изложение методов синтеза различных типов боразотных соединений.

Раздел 1. Введение

Раздел 11. Амин-бораны. Амин-бораны являются продуктами присоединения аминов к борану ВНз или к замещенным боранам.

Примеры: H3NBH3, F3BN(CH3)8, (CH3)3BN(CH3)3.

Раздел III. Несимметричное расщепление диборана аминами; аналоги катиона диамминдигидридбора{\*) H2B(NH3)2. При взаимодействии диборана с некоторыми аминами образуются ионные продукты, аналогичные H2B(NH3)jBHr.

Н,ВРаздел IV. Аминобораны, бис(амино)бораны, трис(амино)-бораны и циклоборозаны. Аминобораны — мономерные ненасыщенные соединения. В литературе это название используют также для цепных и циклических соединений, имеющих такой же эмпирический состав, что и мономерные соединения, например (BH2NH2)„. В этой главе термин аминоборан применяют исключительно для обозначения мономерных соединений, таких, как H2BN(C3H7)2 и C12BN(C2H5)2. Для цепных соединений используют термин поли (аминоборан) и для циклических — циклобо-разан. В номенклатуру циклоборазанов включается указание на степень ассоциации. Так, соединение (BH2NH2)2, имеющее четырехчленный цикл, называют циклодиборазаном (I), a (BH2NH2)3 с шестичленным циклом называют циклотриборазаном (II)NH, боранов могут служить бис(диметиламино)боран НВГ^ЩСНзЫг и трис(диметиламино)боран B[N(CH3)2]3.

Раздел V. Бораэины (4,6,8-членные циклы и полициклические соединения). Боразины являются ненасыщенными циклическими соединениями, содержащими атомы бора и азота. Формула III соответствует структуре боразина. Соединение, соотн

I I

нв вн и III

ветствующее структуре IV, обычно называют В-трихлоробора-зином

С

HN NH

I I

CIB ВС1

н

Четырех- и восьмичленные боразиновые кольца, вероятно, лучше всего называть как производные силш-диазадиборина и силии-тетразатетраборина (формулы V и VI соответственно)

H2N-ВНзвн

нвNH

H2N'

В?

Н,

ВН2

V

н

HN—В—NH

I I

НВ ВН

I I

HN—В—NH

н

" Бис- и трис(амино)бораны — мономерные нециклические соединения с двумя или тремя атомами азота, соединенными непосредственно с атомом бора. Примерами бис- и трис(амино)VI

Восьмичленные боразины называют также тетрамерными бора-зинвми.

138

Глава 4

/. Введение

139

Полициклические боразины называют по аналогии с углеводородами такой же структуры. Так, соединение VII называют боразанафталином

НВ I

HN

Н Н

f Г

H

N .NH

н

VII

Неудобно то, что эта номенклатура аналогична номенклатуре так называемых «гетероароматических» боразотных соединений (см. раздел VIII).

Раздел VI. Циклические соединения, содержащие либо амин-борановую, либо аминоборановую связь (моно, бис и трис). Соединения, рассмотренные в этом разделе, синтезируют обычно более косвенными методами по сравнению с амин-боранами или аминоборанами. Как правило, их лучше всего называть в соответствии с принципами Указателя циклических соединений. Примером соединения с амин-борановой связью может служить соединение с формулой VIII.

единения с бис(амино)борановой связью. Его называю 2-метил-1,3,2-диазаборациклогептаном.

^СгЬ СН,

с^ /Ч /сн'

н н

XI

Формула XI является примером соединения с трис (амино) бора-новой связью. Это 1,8, 10, 9-триазаборадекалин.

Раздел VII. \1-Аминодибораны. р-Аминодибораны — это соединения, в которых амино-группа замещает один из мостико-вых атомов водорода в структуре диборана. Структура ц.-диме-тиламинодиборана представлена формулой XII

н,в(^>

(СН3),

?ВН2

(CH3)aNСНг ^СН,

сн2

VIII

Его можно назвать I, 1-диметил-1,-2-азаборолидином или цикло-N, В-диметиламинопропилбораном. Формула IX представляет соСЮ

XII

Раздел VIII. Гетероароматические бораэотные соединения. Соединения этой группы образуются при замещении атомов углерода в ароматических молекулах атомами азота и бора. Их номенклатура основана на номенклатуре изоэлектронных углеводородных аналогов с добавлением приставки «аро» для указания ароматического характера [1]. Соединение с формулой XIII