химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

aq)> Am4+(aq) и AmOl (aq) дис-пропорционируют в кислых водных растворах. Устойчивые чистые растворы этих ионов в незакомплексованной форме получить нельзя.

Однако окислительно-восстановительные потенциалы этих пар можно сильно изменить добавлением комплексообразующих агентов или подбором подходящей концентрации ионов водорода.

Так, Am(IV) можно стабилизировать в концентрированных растворах фторидов, а диспропорционирование Pu(IV) можно ослабить добавлением сульфат-иона, который образует более устойчивый комплексный ион с Ри4+, чем с другими ионами плутония в водных растворах.

(52)

Реакция диспропорционирования

ЖО\ (aq) + 4Н+ (aq) - 2МО'+ (aq) + Мэ+ (aq) + 2Н20

при уменьшении концентрации ионов водорода подавляется и снова возрастает при высоких значениях рН вследствие небольшой устойчивости Ри(ОН)3.

Знание состояний окисления данного элемента позволяет тщательно готовить среду, в которой предотвращается или замедляется диспропорционирование.

Имеется три общих метода получения водного раствора иона актинидного элемента в данном состоянии окисления: 1) растворение соответствующего соединения; 2) электролитическое окисление или восстановление и 3) химическое окисление или восстановление. Метод 3) применяют чаще вследствие его удобства, но методы (1) и (2) имеют то преимущество, что при их использовании исключается введение дополнительных примесей в раствор актинидного элемента.

I

/. Трехвалентное состояние

Растворы трехвалентных Ac, U, Np, Pu, Am и Cm можно получить введением соответствующих трихлоридов в разбавленную HCI.

Трехзарядные ионы урана в водном растворе неустойчивы к окислению Н+, хотя окисление протекает медленно. Эти растворы следует защитить от кислорода, который быстро окисляет водный U3+(aq) до U4+(aq)

и»*-(аЧ)4-Н+(аЧ) + 'ЛО,(яЧ)-и4+(аЧ) + '/,Н,0 (53)

Трехзарядный нептуний также легко окисляется до Np4* кислородом. Другой метод получения растворов U3+ и U4* заключается в катодном восстановлении в электролитической ячейке с диафрагмой. Ионы U3+ и Np3+ можно получить восстановлением цинком в очищенном от воздуха кислом растворе

Zn (та) + 2Np4+ (aq) = 2Np3* (aq) + 2n2+ (aq) (54)

Ионы четырех-, пяти- или шестивалентных плутония или америция являются сильными окислителями, как и ион Cm4+(aq). Добавление гидроксиламина к водному раствору любого из этих ионов приводит к образованию водного иона 3 + .

Трехвалентные ионы Th и Ра в водном растворе не были получены.

2. Четырехвалентное состояние

Растворы четырехзарядных Th, Pa, U и Np можно получить растворением твердых тетрахлоридов в кислом растворе. Для предотвращения гидролиза концентрация водородных ионов должна быть 0,5 М:

M4+(aq) + Н20 = МДОН)3^) + H+(aq) (55)

(56)

С другой стороны, Pa (IV) можно получить электролитическим восстановлением Pa(V) в растворе или восстановлением ионами двухвалентного хрома [102], ион U4+ — окислением на воздухе U3+ и ион Np4+ — восстановлением высших состояний окисления иодид-ионом в5М НС1

4H+(aq) + NpO^aq) + 2P(aq) - Np4+(aq) + 2H20 + I,(aq)

Фторкомплексные ионы Am(IV) и Cm(IV) получают растворением тетрафторидов в концентрированных фторидных растворах.

9 Зак. 277

130

tлава 3

Литература

131

оксидисульфатом в присутствии следов иона серебра в качестве катализатора

2M3+(aq) + 3S20^(aq) + 4Н20 - 2MO^+(aq) + 6(S04)2-(aq) + 8H+(aq) (62)

но анодное окисление в электролитической ячейке с диафрагмой является наилучшим методом для получения в водном растворе иона АгпО|+ [104]. При температуре около 75° бромат в кислом растворе довольно быстро окисляет низшие состояния окисления Pu или Np до ионов Pu02*(?.q) и Np02+(aq).

ЛИТЕРАТУРА

1. Н a g е m а и n F. Т., J. Am. Chem. Soc., 72, 768 (1950).

2. Гольдшмидт В. М., Геохимия.

3. К i е h и R. М., The Metal Plutonium, A. S. Coffinberry and W. N., Miner, Eds., Univ. of Chicago Press, Chicago, 1961, pp. 335.

4. P e p p a r d D. F., M a s 0 n G. W., G г а у P. R., M e с h J. F., J. Am. Chem. Soc, 74, 6081 (1952).

5. P e p p a r d D. F., S t u d i e г M. H., G e r g e 1 M. V., Mason G. W, Sullivan J. С, M e с h J. F., J. Am. Chem. Soc, 73, 2529 (1951).

6. Green J. L., Haley J. Т., Cunningham В. В., U. S. At. Energy Comm. Doc. UCRL-16413, March 11, 1965.

7. Ann. Rep. Congr., At. Energy Comm., 1965, 243.

8. S e a b о г g G. Т., The Transuranium Elements, Yale University Press, New Haven, 1958, pp. 270—277.

9. Ghiorso A., Sikkeland Т., Walton J. R„ Seaborg G. T„ Phys. Rev. Letters, 1, 17 (1958).

10 Ghiroso A., Sikkeland Т., Larsh A. E., Latimer R., Phys. Rev. Letters, 6, 473 (1961).

11 С о 11 i n s D. A., H i 11 a г у J. J., N a i г n J. S., P h i 11 i p s G. M., J. Inorg. Nucl. Chem., 24, 441 (1962).

12. A s p г e у L. В., private communication.

13 Peppard D. F., M 01 i n e S. W., Mason G. W., J. Inorg. Nucl. Chem., 4, 344 (1957).

14. Cunningham В. B, Microchem. J., 5, 69 (1961).

15. Natl. Bur. Std. Handbook, 69, 1959.

16 McWhan D. В., Cunningham В. В., Wallmann J. C, J. Inorg. Nucl. Chem

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
hexrf crj,f regbnm d hjpybwe
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: ткань для проектора - офис продаж со стоянкой: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.
блинные сковородки купить
Филейные ножи Victorinox купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)