химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

в охлаждаемом пальце, присоединенном к реакционной трубке [86]:

2Ра„05 (тв) + 5Вг2 (г) + 5С (тв) 6°0-7Q0P> 2РаВг5 (тв) + 5СОг (г) (46)

В качестве побочного продукта этой реакции образуется оксибромид РаОВг3. После нагревания оксибромид разлагается

500°

2РаОВг3 (тв) ?»? РаВг5 (тв) + РаОгВг (тв) (47)

6. Иодиды

Известны следующие иодиды: «ТЫ3», ТпЦ, Ш3, Ш4, Npl3, Pul3 и Amlj. За исключением «ThI3», все иодиды можно получить взаимодействием с А1 и АП3 реакцией, аналогичной получению бромидов.

126

Глава 3

III. Препаративные реакции

127

Имеется доказательство существования иодида тория с составом, близким «ThI3» [87]. Это подтверждают данные анализов. Этот продукт был получен разными методами. Янч с сотрудниками [88] получили ThI2,J-3 термическим разложением ТЫ4 при 400° и ТЫа.дв-з.оз — восстановлением Thl4 алюминием. Ватт с сотрудниками [89] нагревали смесь Th и 12 в трубке из стекла викор в течение 3 суток при 550°, отделили избыток Thl4 сублимацией, определили количество непрореагировавшего Th растворением части пробы в разбавленной НСЮ, и измерили количество выделившегося водорода из оставшегося продукта при растворении последнего в жидком NH3. Расчетное отношение I/Th составило 2,98.

7. Тугоплавкие соединения: бориды, карбиды, нитриды, силициды, фосфиды и сульфиды

Интерес к конструированию высокотемпературных реакторов вызвал исследование ряда тугоплавких соединений актинидных элементов [56] помимо их окислов. Были исследованы следующие соединения: бориды, карбиды, нитриды, силициды, фосфиды и сульфиды.

В общем эти вещества получают взаимодействием смесей элементов при высоких температурах. Однако нитриды можно получить реакцией металлов или их гидридов с азотом или аммиаком, а сульфиды — нагреванием металлов или гидридов с H2S.

Гидрид плутония бурно реагирует с азотом даже при 230° [90]

РиН2,7 (тв) + Мг (г) = PuN (тв) + 0,9NH3 (г) (48)

Наиболее важными являются следующие фазы: ThB4, ThB„ UB2, UB„ UB,, ThC, ThC2, UC, U2C3, UC2, NpC2, PuC, Pu2C3, ThN, PaN2 UN,

U2N3, UN2, NpN, PuN, U3Si, U3Si2, USi, USi2, NpSi2, PuSi. Pu2Si3, PuSi2, Np3P„ Th3P4, PuP, ThS, Th2S3, Th7S,2, U2S3, Np2S3, PuS, Pu2Sa и Pu3S4.

Для боридов характерно наличие связей бор — бор в цепных, плоскостных или в полиэдрических структурах, и, следовательно, стехиометрия этих соединений еще не указывает на валентность металлов. Карбиды содержат группировки Cf. Нитриды, имеющие структуру NaCl, можно рассматривать как соединение металлов с N3", а монофосфид плутония —как соединение Ри'+Р3"".

I

Подобно боридам стехиометрия силицидов ничего еще не говорит о валентности металла в соединении, так как многие из этих соединений содержат цепи или слои, образованные группами Si—Si.

В. Комплексные соединения *~ >

/. Органические соединения

Исследован ряд органических соединений актинидных элементов, так как эти соединения обладают полезными экстракционными свойствами или имеют достаточно высокие летучести, что, возможно, представляет практический интерес. Ниже приведено несколько примеров.

0

IIН2Со

1с—сн,

М<+ + 4СНа-ССН3 = М(СН3

Ионы актинидных элементов образуют устойчивые хелатные комплексы с рядом 1,3-дикетонов. Типичным является ацетил-ацетонатный комплекс [91]С = СН2)4 + 4Н+ (49)

Такие комплексы можно экстрагировать органическими растворителями. Эти комплексы имеют большое значение для важного промышленного процесса при условии регулирования концентрации ионов водорода [92].

Алкоксиды актинидов [93, 94] обладают значительной устойчивостью и относительно высокой летучестью. Хорошо изучены алкоксиды урана. Два важных метода получения основаны на следующих реакциях:

UCI4 + 4NaOR —? U(OR), + 4NaCl (50)

UC1. + 4KNH, —> [U(NH2)4] -Г'"-С'Н»°Н > U(i7,«-OC4H,)4 + 4NH3, (51)

Циклопентадиенильные соединения [95] были синтезированы в результате реакции с циклопентадиенилом натрия в тетрагид-рофуране.

2. Смешанные соединения

Имеется несколько сотен актинидных соединений, интересных в научном и промышленном отношении, однако обсудить здесь их нельзя из-за отсутствия места. Особый интерес представляют системы фторид щелочного металла — фторид актинидного элемента [96—99], соединения окислов актинидных элементов с окислами щелочноземельных металлов [100] и интерметаллические соединения [101].

128

Глава S

III. Препаративные реакции

129

Г. Ионы в водном растворе

Относительные устойчивости ионов актинидов в разных состояниях окисления в водном растворе сильно различаются. Это касается первой половины актинидного ряда. Так, ион U3+ в водном растворе является сильным восстанавливающим агентом, в то время как ион Ат4+(яКак видно из данных табл. 6, многие промежуточные состояния окисления актинидных элементов неустойчивы по отношению к диспропорционированию на низшие и высшие состояния. Ионы UOj(aq), Pu4+(aq), Pu02(

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
поселок соверен
устройство asq 1.1.a27
носки forward в новокузнецке купить
купить коляску для новорожденных в интернет магазине

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)