химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

ЗВа (г) = BaF2 (ж) + 2Ст (ж) (9)

Оценочное значение АН по уравнению (6) при 298° К — 236 ккал/моль; АРш=—215 ккал/моль. Грубая оценка дает значение ДСр=+2 ккал/град • моль. Применяя соотношение d (iF/Г) - (ДЯ/Г») dT

можно рассчитать AFI62O»K = — 120 ккал или AF|62o° к = = — 60 ккал/моль для CmF3. К = l/(pBa)'/l= ~ 'О4Даже если изменение свободной энергии будет на 10 ккал более положительно, чем оценочное значение, все же оно останется благоприятным для образования металлического кюрия.

Применяемые для получения металла фториды не должны содержать кислорода, в противном случае металл будет загрязнен окисью.

(Ю)

Трифториды легко можно получить осаждением из водного раствора

Cm3+(aq) + 3HF(aq) - CmF3 • УгН20 (тв) + 3H+ (aq)

Осадок содержит воду, которую трудно удалить.

Удаление воды следует проводить при таких условиях, которые препятствуют гидролизу

' 2CmF., • '/2Н20 (тв) = CmOF (тв) + CmF3 (тв) + 2HF (г) (11)

(12)

Этого можно добиться или очень продолжительной сушкой при комнатной температуре или, что лучше, обработкой газообразным HF при 500—600°. Иногда образующийся оксифторид превращается снова в трифторид по реакции

CmOF (тв) + 2HF (г) = CmF3 (тв) + НаО (г)

ж.

8*

116

Г лава 3

III. Препаративные реакции

11?

Нагретый трифторид становится негигроскопичным. Возможно, что вода при осаждении удерживается скорее физическими, чем химическими, связями и адсорбирована на тонкодисперсном твердом веществе. Рост кристаллов осадка с соответствующим уменьшением площади поверхности (который протекает при нагревании) ведет к уменьшению количества адсорбированной воды.

Наконец, стадию восстановления следует вести в отсутствие кислорода, азота, воды или водорода, так как металлический кюрий может реагировать с ними. На практике восстановление проводят в высоком вакууме в цельнометаллической тигельной системе, которую нагревают индукционным способом.

Химического загрязнения расплавленного металла можно избежать надлежащим выбором материала изложницы — расплавленный кюрий не реагирует в заметной степени с вольфрамом [17]. На практике кусочки трифторида кюрия помещают внутрь вольфрамовой спирали, вмонтированной в танталовый тигель, содержащий металлический барий.

Систему нагревают индукционно. Пары бария приходят в соприкосновение с трифторидом, а избыток бария удаляется через небольшие отверстия в крышке тигля. После охлаждения до комнатной температуры систему разбирают и металл высвобождают из вольфрамовой спирали. После очистки от шлака металл хранят в вакууме.

Получение других актинидных металлов в лабораторных количествах можно осуществить теми же общепринятыми методами, которые описаны для кюрия. Температуры восстановления и восстановители приведены в табл. 9.

Если элементы образуют тетрафториды, например Pa, U, Np, Pu, Am, то для получения металла выгодно применять именно это соединение, так как большая теплота реакции благоприятствует получению компактного металла.

В случае америция — наиболее летучего и менее тяжелого актинидного металла — следует избегать продолжительного нагревания при высоких температурах для предотвращения по-5 терь этого металла испарением.

J Некоторые актинидные металлы существуют в нескольких

I кристаллографических формах (см. табл. 3): образование алло-тройной формы может зависеть от особых условий получения ? металла.

f Продукт каждого данного опыта следует идентифицировать

кристаллографически.

? Б. Бинарные соединения

I

I. Гидриды

С Гидриды актинидных металлов отличаются умеренной устойчивостью (свободные энергии образования при комнатной тем|

пературе составляют от —20 до —30 ккал/моль). Эти соединения имеют черный цвет и принадлежат к классу систем водород — металл, занимающему промежуточное место между истинными солеобразными гидридами и абсорбционными ассоциациями водорода с платиновыми металлами.

Гидриды легко получают взаимодействием металлов с водородом при 200—300°

М (тв) + хН, (г) - MH2.V (13)

После периода инициирования реакции протекают довольно Z быстро. Гидрирование приводит к тому, что массивный металл ; рассыпается в порошок. Так как эти реакции при умеренных температурах термически обратимы, то разложение гидрида ; можно использовать для получения юнкодисперсного металла, который служит превосходным материалом для синтеза различных соединений.

; С другой стороны, полученный разложением гидрида водород является исключительно чистым. Часто термическое разложение UH3 при 300—400° применяют в качестве удобного источника водорода, который свободен от следов влаги, кислорода и азота. Парциальное давление водорода в равновесии с UH3 составляет ~ 1 атм при 400°.

; Несмотря на то что уран образует простые гидриды с четко

выраженным составом UH3 (это соединение существует в двух кристаллических модификациях), обычно в системах актинидный металл — водород встречаются нестехиометрические

1

118

Глава 8

Препаративные реакции

119

гид

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мяч футбольный для отработки техники ударов winner technics
наружная реклама в москве изготовление плакатов
Стулья недорого
продажа пленка оракал

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.11.2017)