химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

остоянии окисления (4 +) 5/-конфигурация более устойчива по сравнению с бй-конфигу-рацией (более чем на 30 ккал).

Сведения о /'-конфигурации Pa (IV) [43] и U(V) [44] в кристаллических решетках были получены из данных спектров парамагнитного резонанса. Большое число измерений магнитной восприимчивости [45] согласуется с предположением о /"-конфигурации для других соединений актинидов.

Элементы с высоким атомным номером имеют относительно низкие значения квантовых чисел L и 5.

Спектроскопические и магнитные свойства 5/-элементов следует интерпретировать на основе промежуточной, а не чистой сопряженной модели LS [46].

Несмотря на то что электронные конфигурации имеют решающее значение в определении магнитных и спектроскопических свойств различных ионов, они дают мало количественных сведений относительно окислительно-восстановительных реакций и устойчивости соединений.

Основными характеристиками химии актинидных элементов являются термодинамические функции, например энергия сублимации элементов, потенциалы ионизации, энергии кристаллических решеток соединений и энергии гидратации ионов в водном растворе.

Б. Термодинамические свойства

За исключением элементов, имеющих промышленное значение (тория, урана и плутония),термодинамические свойства актинидов были предметом небольшого числа очень точных исследований. Экспериментальные измерения теплот и свободных энергий образования соединений актиния, протактиния или трансурановых элементов не проводили.

Термодинамические зависимости имеют основное значение в выборе надлежащих условий проведения препаративных реакций. В тех случаях, когда необходимые данные отсутствовали, была сделана попытка оценить термодинамические функции настолько точно, насколько это возможно.

/. Элементы

Сталл и Синк [47] определили функции теплоемкости, теплосодержания, энтропии и свободной энергии для твердого, жидкого и газообразного состояний актиния, тория, протактиния и урана до 3000° К. Все величины для протактиния являются оценочными, а данные для актиния основаны на косвенном установлении температур плавления и кипения в процессе непосредственно получения металла. Две современные независимые работы по измерению [48, 49] температуры плавления протактиния дают хорошо сопоставимые результаты.

Халтгрен [50] приводит термодинамические функции для плутония, полученные им на основании тщательно проведенных экспериментальных исследований.

Были определены температуры плавления кюрия и америция и измерено давление пара америция [51].

Для всех металлов до кюрия были проведены некоторые исследования кристаллической структуры.

Температуры превращений в твердых фазах, температуры плавления и энтропии при комнатной температуре для менее тяжелых актинидных металлов приведены в табл. 3.

А

Таблица 3

Некоторые свойства менее тяжелых актинидных металлов"

Кристаллическая структура

гик г гик 1673° К 6 оцк д оцт е ~ 1500° К оцк Орторомби-чесхая 966° К Тетрагональная 1072° К оцк Орторомбк-ческая 576° К Тетрагональная 868° К Кубическая Моноклинная

420° К Орторомби-ческая 504° К

гик 617° К

оЦт 775° К оцк дгпу° дгпу

1292 ±7 1640 + 40

108 Глава 8 I J. Общие Свойства актинидных элементов 109

мента в данном состоянии окисления равна разности теплот образования аналогичных соединений другого элемента в этом ряду, находящегося в том же состоянии окисления. Таким образом, разность теплот образования Th02 и ThF4 составляет 184 ккал/моль, разность теплот образования U02 и UF2 составляет 185 ккал/моль.

Последнее приближение обычно дает удовлетворительные результаты в- пределах нескольких килокалорий, если его применяют к соседним элементам в этом ряду.

Большое число данных приведено в табл. 4 для урана. Многие величины точно известны, и они удобны для оценки термодинамических функций других актинидов.

Данные по окислам и карбидам получены из измерений теплот сгорания, проведенных Холлеем с сотрудниками [59—61].

Am3+

D„3t ^U(ao)>

3. Ионы в водном растворе Теплоты образования Th4+,, U4*,, Np4

Cm3^ [62] были рассчитаны из величин, характеризующих растворение металлов и соответствующих соединений. В металлическом состоянии U, Np и Ри существуют в разных кристаллических модификациях, у которых теплосодержания различны.

Не всегда четко удавалось представить и определить ту особую кристаллическую форму металла, которую использовали для измерений теплоты растворения.

Фугер и Каннингем [63] измерили теплоту растворения очень чистого а-плутония для устранения той неопределенности, которая существовала в ранее опубликованных работах.

Уран, нептуний и плутоний в водном растворе имеют валентности (III, IV, V и VI). В разбавленной кислоте америций существует в состояниях окисления III, V и VI. Четырехвалентное состояние может оказаться устойчивым при высоких концентрациях F-. Окислительно-восстановительные актинидные пары III—IV и V—VI легко обратимы, поэтому можно точно измерить потенциалы этих реакций. В некоторых случаях были измерены теплота и энтропия этих окисл

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
подставки под цветы из металла фото
http://www.prokatmedia.ru/plazma.html
купить тумбу торис из шпона санкт петербург
театр на таганке билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)