химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

м для поглощения наведенной радиоактивности в откачиваемом воздухе. Перенос вещества в такой бокс или из него связан с опасностью распространения радиоактивности. Следует вслед за этим немедленно проверить радиоактивность в лаборатории.

Острые предметы — тонкие пинцеты, скальпели, ножницы или стеклянные микропипетки — следует держать в удалении от

7"

100

Глава 3

1. Введение

101

места присоединения перчаток. Если присутствие этих предметов необходимо, то их следует класть в определенное место во избежание случайного прокола перчатки.

Некоторые изотопы требуют дополнительных защитных мероприятий. Например, а-распад 24йАт сопровождается у-излу-чением энергией 40 кэв. Поэтому следует применять свинцовые экраны при работе с миллиграммовыми или большими количествами этого изотопа. Изотоп 2faCf имеет относительно короткий период полураспада спонтанного деления. Экраны, защищающие от нейтронного излучения, совершенно необходимы для работы даже с его микрограммовыми пробами.

Наконец, последняя предосторожность — работу с высокой радиоактивностью, следует вести в присутствии хотя бы одного сотрудника, готового оказать помощь в случае необходимости.

2. Препаративные методики

Способы, применяемые для извлечения многомиллиграммовых количеств актинидных соединений, подобны обычным неорганическим препаративным мегодам, за исключением мер, необходимых для защиты от сопутствующей радиации.

Необходимость изменения общепринятых методов оказывается сильнее при уменьшении веса пробы. Актинидные металлы и многие соединения актинидов реакционноспособны в атмосфере воздуха. В то время как короткая выдержка больших проб на воздухе может привести только к незначительному поверхностному загрязнению, небольшая проба на воздухе может полностью перейти в другое соединение.

Для синтеза применяют вакуумные системы, способные создавать и поддерживать вакуум до 10~6 мм рт. ст. или более и снабженные специальными линиями для введения очень чистых гелия или аргона для защиты системы при ее разгерметизации. Пробы обычно получают in situ в кварцевых капиллярах, которые затем запаивают для рентгенографического исследования.

Потери при переносе проб становятся значительными, если вес твердых проб составляет несколько миллиграммов или менее. Поэтому операции, предполагающие перенос вещества, сводят к минимуму. Часто исходное вещество можно превратить в ряд ра .личных соединений в одном и том же капилляре. Так, окись актинида можно последовательно перевести в оксихлорид, безводный трихлорид и различные трихлоргидраты, каждый из которых можно изучить рентгеноструктурно. Последовательность превращений можно повторить в обратном порядке для получения исходного соединения. Другие возможные ряды превращений включают иодиды, бромиды, хлориды и фториды.

102

Г ЛЕВА 3

Е а

Е

Е

I «?

6. Измерения магнитной восприимчивости

Измерения общей магнитной восприимчивости дают ценную информацию-относительно валентности металлов, электронных конфигураций и схем сопряжения в ряду 5/. Оборудование для измерения магнитной восприимчивости, допускающее использование субмикрограммовых проб, описано Мареем [26].

7. Спектроскопические измерения

Излучение, поглощение и флуоресценция, а также парамагнитный резонанс играют основную роль в определении природы 5^-элементон по сравнению с другими рядами переходных элементов.

Для химии особый интерес представляют спектры поглощения, которые служат для обнаружения эффектов силовых полей в жидкостях и связаны определенным образом с теплоемкостью и энтропией актинидных ионов. Спектры поглощения опреде-ляли-на субмикрютраммових пробах твердых соединений [18] и с микроскопическими количествами раствора — 0,002 мкл [27].

I Г

в»II ) I

I I I IЧ" с*э С) I

«

о н

8

V

>,<и

104

Г лава 3

II. Общие свойства актинидных элементов

105

II. ОБЩИЕ СВОЙСТВА АКТИНИДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ

А. Электронные конфигурации

Электронные конфигурации в основном состоянии нейтральных газообразных атомов лантанидов и легких актинидных элементов определены спектроскопическим методом и методом резонанса атомного пучка [28—42].

ThJ

Th

Th'

Эти конфигурации показаны на рис. 1 вместе с относительными энергиями чередующихся d- и /-конфигураций для элементов в начале каждого ряда.

Энергия возбужденных состояний, эе

Th"1

3 2 -6d

1

0 — -5/7s2 -5/6d

Основное состояние

5d27S2 6d7j2 6rfJ 5/

Рис. 2. Возрастание устойчивости 5/-конфигурации по сравнению с ^-конфигурацией в зависимости от повышения заряда иона тория.

d-Конфигурация более устойчива у первого элемента в каждом ряду (лантан, актиний). У актинидов 6с(-конфигурация более устойчива для нейтрального тория.

6с?-Электроны присутствуют в нейтральных актинидных атомах вплоть до нептуния.

Рассмотренные выше конфигурации имеются у нейтральных газообразных атомов; ионизация приводит к повышению относительной устойчивости /-орбиталей. Это показано для тория на рис. 2.

У атома тория в нормальном с

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
00FN113
ASRock Z270 Killer SLI
продам дом в поселке новь
http://www.prokatmedia.ru/sound.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)