химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

астворяется в водных

растворах оснований с выделением кислорода. Окись и перекись

I биспентафторида серы инертны по отношению к щелочным растворам. Реакция происходит лишь в исключительно жестких условиях. Реакционная способность первого соединения, без сомнения, усиливается за счет связи О—F. Некоторые физические свойства этих веществ сведены в табл. 6. Структуру перекиси биспентафторида серы [121] и гипофторита пентафторида серы [122] определяли дифракцией электронов. Сера в каждом из этих соединений находится в октаэдрическом окружении из пяти атомов фтора и одного атома кислорода. Длины связи SF

80

Глава 2

VI. Кислородсодержащие производные гексафторида серы

81

и SO в обоих соединениях почти равны [1,53 и 1,56 A (SF) и 1,66 и 1,67 A (S—О) для SF5OF и SF5OOSF5 соответственно]. Длина связи О—О в перекиси равна длине, найденной для перекиси водорода, и расположение групп SF5 вокруг двух атомов кислорода подобно расположению ато*мов водорода в перекиси водорода. ЯМР-спектры ">F соединений, содержащих группу SF5, обычно сложны. Имеются два неэквивалентных в магнитном отношении типа атомов фтора в группе SF5 — вершинный атом фтора и четыре экваториальных атома фтора. В большинстве случаев отношение валентно-силовых констант двух типов атомов фтора к их химическому смещению таково, что спектр группы SF5 кажется спектром типа АВ4. В работах [123—125] приведены данные анализов ЯМР-спектров 19F группы SF5 различных соединений с точки зрения группы АВ4. Помимо перечисленных выше трех производных SF5O имеются сведения о нескольких других простых соединениях, содержащих группу SF50. Для синтеза этих веществ обычно применяют гипофторит пентафторида серы или перекись биспентафторида серы в качестве источника группы SF50, Так, реакция гипофторита пентафторида серы с избытком двуокиси серы приводит к образованию фторосульфоната пентафторида серы SF5OS02F.

;> Реакцию проводят в жидкой фазе при 50° в течение 10 час

[117] или фотолизом с применением лампы наполнения GE АН4,

|

в оборудовании из стекла пирекс [23]. Выход в первом случае составляет 21%, в то время как при фотолизе 30%. Несмотря на то что фторосульфонат пентафторида серы можно также получить фотохимической реакцией между двуокисью серы и ди-сульфурилдекафторидом или перекисью биспентафторида серы [126], все же, вероятно, лучшим методом для его синтеза служит | метод с применением гипофторита пентафторида серы вследствие относительной доступности этого вещества. Известны также два родственных ему соединения — пероксифторосульфонат ' . пентафторида серы SF5OOS02F и сульфат биспентафторида серы 1 SF5OSO2OSF5. Первое соединение получают реакцией перекиси I биспентафторида серы с пероксисульфурилдифторидом [127]

» SF6OOSF5 + FS02OOSO2F —>- 2SF5OOS02F

г Реакцию проводят длительным фотолизом эквимолярной смеси

двух перекисей. Выход смешанной перекиси почти количественI ный, хотя достигается только 50%-ное превращение. Полное

отделение пероксифторосульфоната пентафторида серы от пер'» оксидисульфурилдифторида дистилляцией трудно осуществить.

I Однако последнее соединение можно извлечь иодом. Сульфат

биспентафторида серы образуется с низким выходом в резуль' тате реакции перекиси биспентафторида серы с двуокисью серы

г при 225° в герметичном никелевом реакторе [127] или в проточ| ной системе [128]. Большое количество двуокиси серы, расходуе:': мое при проведении этой реакции, окисляется до трехокиси

( серы активным кислородом, образующимся при разложении

• перекиси.

' Гипофторит пентафторида серы реагирует с тетрафторгидразином при комнатной температуре с образованием N, N-дифто-рогидроксиламинопентафторида-О-серы [129]. Эту реакцию осуt ществляют выдерживанием эквимолярной смеси реагентов в

стеклянной аппаратуре в течение 10 час, однако при этом образуются многочисленные побочные продукты и выход продукта

' трудно воспроизвести. Выход до 85% был достигнут использо1 ванием пассивированного реактора с мешалкой, т. е. реактора,

который был несколько раз до этого использован. Очистку N, N-дифторогидроксиламинопентафторида-О-серы можно осуществить фракционированием в вакууме.

'? Можно свободно получить ряд фторалкильных и перфторалкильных производных, содержащих группу SF5O—. Два углеродсодержащих или высших гомолога можно проще всего

6 Зак «77

Й2 Глава 2

VI. Кислородсодержащие производные гексафторида серы 83

формулами ROSF4OR, в то время как другие соединения более I сложны и содержат группы SF5O— и —OSF40— и состоят из I цепей с переменным числом атомов серы и кислорода. Первыми I будут рассмотрены простые производные ROSF4OR. Один путь

получения этого типа соединений заключается во взаимодей(

ствии алкоксильного свободного радикала RO- с тетрафторидом серы. В нескольких случаях эта реакция была осуществлена. Интересно отметить, что в этой реакции образуется только цис-изомер. Это значит (предполагая ступенчатое присоеди

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
новая рига земля в деревне
hi end потолочная акустика
диана арбенина концерты 2017
vkdr-ф315 blf230.1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)