![]() |
|
|
Синтезы неорганических соединений. Том 3астворяется в водных растворах оснований с выделением кислорода. Окись и перекись I биспентафторида серы инертны по отношению к щелочным растворам. Реакция происходит лишь в исключительно жестких условиях. Реакционная способность первого соединения, без сомнения, усиливается за счет связи О—F. Некоторые физические свойства этих веществ сведены в табл. 6. Структуру перекиси биспентафторида серы [121] и гипофторита пентафторида серы [122] определяли дифракцией электронов. Сера в каждом из этих соединений находится в октаэдрическом окружении из пяти атомов фтора и одного атома кислорода. Длины связи SF 80 Глава 2 VI. Кислородсодержащие производные гексафторида серы 81 и SO в обоих соединениях почти равны [1,53 и 1,56 A (SF) и 1,66 и 1,67 A (S—О) для SF5OF и SF5OOSF5 соответственно]. Длина связи О—О в перекиси равна длине, найденной для перекиси водорода, и расположение групп SF5 вокруг двух атомов кислорода подобно расположению ато*мов водорода в перекиси водорода. ЯМР-спектры ">F соединений, содержащих группу SF5, обычно сложны. Имеются два неэквивалентных в магнитном отношении типа атомов фтора в группе SF5 — вершинный атом фтора и четыре экваториальных атома фтора. В большинстве случаев отношение валентно-силовых констант двух типов атомов фтора к их химическому смещению таково, что спектр группы SF5 кажется спектром типа АВ4. В работах [123—125] приведены данные анализов ЯМР-спектров 19F группы SF5 различных соединений с точки зрения группы АВ4. Помимо перечисленных выше трех производных SF5O имеются сведения о нескольких других простых соединениях, содержащих группу SF50. Для синтеза этих веществ обычно применяют гипофторит пентафторида серы или перекись биспентафторида серы в качестве источника группы SF50, Так, реакция гипофторита пентафторида серы с избытком двуокиси серы приводит к образованию фторосульфоната пентафторида серы SF5OS02F. ;> Реакцию проводят в жидкой фазе при 50° в течение 10 час [117] или фотолизом с применением лампы наполнения GE АН4, | в оборудовании из стекла пирекс [23]. Выход в первом случае составляет 21%, в то время как при фотолизе 30%. Несмотря на то что фторосульфонат пентафторида серы можно также получить фотохимической реакцией между двуокисью серы и ди-сульфурилдекафторидом или перекисью биспентафторида серы [126], все же, вероятно, лучшим методом для его синтеза служит | метод с применением гипофторита пентафторида серы вследствие относительной доступности этого вещества. Известны также два родственных ему соединения — пероксифторосульфонат ' . пентафторида серы SF5OOS02F и сульфат биспентафторида серы 1 SF5OSO2OSF5. Первое соединение получают реакцией перекиси I биспентафторида серы с пероксисульфурилдифторидом [127] » SF6OOSF5 + FS02OOSO2F —>- 2SF5OOS02F г Реакцию проводят длительным фотолизом эквимолярной смеси двух перекисей. Выход смешанной перекиси почти количественI ный, хотя достигается только 50%-ное превращение. Полное отделение пероксифторосульфоната пентафторида серы от пер'» оксидисульфурилдифторида дистилляцией трудно осуществить. I Однако последнее соединение можно извлечь иодом. Сульфат биспентафторида серы образуется с низким выходом в резуль' тате реакции перекиси биспентафторида серы с двуокисью серы г при 225° в герметичном никелевом реакторе [127] или в проточ| ной системе [128]. Большое количество двуокиси серы, расходуе:': мое при проведении этой реакции, окисляется до трехокиси ( серы активным кислородом, образующимся при разложении • перекиси. ' Гипофторит пентафторида серы реагирует с тетрафторгидразином при комнатной температуре с образованием N, N-дифто-рогидроксиламинопентафторида-О-серы [129]. Эту реакцию осуt ществляют выдерживанием эквимолярной смеси реагентов в стеклянной аппаратуре в течение 10 час, однако при этом образуются многочисленные побочные продукты и выход продукта ' трудно воспроизвести. Выход до 85% был достигнут использо1 ванием пассивированного реактора с мешалкой, т. е. реактора, который был несколько раз до этого использован. Очистку N, N-дифторогидроксиламинопентафторида-О-серы можно осуществить фракционированием в вакууме. '? Можно свободно получить ряд фторалкильных и перфторалкильных производных, содержащих группу SF5O—. Два углеродсодержащих или высших гомолога можно проще всего 6 Зак «77 Й2 Глава 2 VI. Кислородсодержащие производные гексафторида серы 83 формулами ROSF4OR, в то время как другие соединения более I сложны и содержат группы SF5O— и —OSF40— и состоят из I цепей с переменным числом атомов серы и кислорода. Первыми I будут рассмотрены простые производные ROSF4OR. Один путь получения этого типа соединений заключается во взаимодей( ствии алкоксильного свободного радикала RO- с тетрафторидом серы. В нескольких случаях эта реакция была осуществлена. Интересно отметить, что в этой реакции образуется только цис-изомер. Это значит (предполагая ступенчатое присоеди |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 |
Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|