химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

е при избытке фтора. Фторирование в присутствии фторида цезия при тех же экспериментальных условиях позволяет выделить гипофторит пентафторида серы с выходом более 95% при небольшом избытке фтора. Подобным образом в присутствии катализатора тионилтетрафторид можно превратить в гипофторит пентафторида серы с таким же высоким выходом. Фторирование тионилфторида, таким образом, состоит из двух стадий, и катализатор требуется только на последней стадии S0F2 + F2 —»- SOF4

SOF, + F2 SF5OF

Первая стадия протекает медленнее, чем вторая, так как смесь продуктов, полученных при каталитическом фторировании с участием одного эквивалента фтора, состоит почти из

78 Глава 2

VI. Кислородсодержащие производные гексафторида серы 79

эквимолярной смеси гипофторита пентафторида серы и непроре-агировавшего тионилфторида, загрязненного небольшим количеством тионилтетрафторида.

Предполагали, что активными частицами в катализируемой стадии фторирования являются SF50_, образующиеся в результате реакции фторида металла с тионилтетрафторидом, Фторирование известной соли CsOSF5 [4] в этих условиях приводит к образованию гипофторита пентафтрида серы с высоким выходом. Следовательно, фторид металла является причиной каталитической активности. Каталитическое влияние, наблюдаемое в раннем исследовании, возможно, объясняется свойствами фторида серебра(1),а не фторида серебра(П), присутствие которого предполагали в этих экспериментальных условиях. Несмотря на то что четкого представления о взаимодействии тионилтетрафторида или тионилфторида с фторидом металла пока нет, этот метод синтеза гипофторита пентафторида серы удобен и чистота получаемого продукта во многих случаях достаточно высока. Ранее описанный метод синтеза тионилтетрафторида можно использовать, если добавлять избыток катализатора в металлический реактор. Тонкоиэмельченный фторид цезия оказался наилучшим катализатором, и его активность можно повысить предварительной обработкой тионилтетрафторидом при 100° с последующим фторированием. Регенерированный фторид цезия более активен, чем измельченный [23].

Гипофторит пентафторида серы является одним из наиболее полезных промежуточных продуктов при синтезах соединений, содержащих группу SFsO. Во многих его реакциях важную роль играет радикал SFsO-. Этот радикал не так устойчив, как фто-росульфонатный радикал вследствие происходящего разложения

SF50- —>? SF40 + F.

Выходы этих реакций обычно низкие и сопровождаются они образованием больших количеств побочных продуктов, чем соответствующие реакции с участием фторосульфонатного радикала. Димеризация радикала SF50- не приводит, однако, к образованию устойчивой перекиси SF5OOSF5. Это соединение можно получить фотолизом гипофторита пентафторида серы (облучение ртутной лампой высокого давления) [24]. По-видимому, в системе устанавливается равновесие

'2SFsOF 5=± SFsOOSF6 + Fs

так как выход перекиси биспентафторида серы не возрастает с увеличением длительности облучения после достижения предельного выхода — немногим более 25%. Однако .более длительный фотолиз (140 час) дает 70%-ный выход перекиси. Полагают, что образующийся фтор удаляется из сферы реакции в результате взаимодействия со стенками реактора. Перекисьтак'. же подвергается медленному разложению в условиях фотолиза.

' Реакция гипофторита пентафторида серы с тионилтетрафторидом или тетрафторидом серы также приводит к образованию перекиси биспентафторида серы. В первом случае эквимоляр ную смесь гипофторита пентафторида серы и тионилтетрафторида (или смесь SF5OF и SOF2 3:1) нагревают до 168° в течение 12 час в небольшом по объему медном реакторе [24]. Выход выделяемой перекиси составляет 33%. С другой стороны, выход 26% перекиси биспентафторида серы получают реакцией гипог фторита пентафторида серы с тетрафторидом серы в жидкой

ii

фазе при 75° [117]. Выход перекиси понижается до 16%, если

эту реакцию проводят при 140° в газовой фазе [118]. Перекись

биспентафторида серы в этих системах можно в общем случае

очищать дистилляцией.

Один из основных побочных продуктов в реакции гипофторита пентафторида серы с тетрафторидом серы — это окись биспентафторида серы SF5OSF5. Это соединение образуется в результате реакции в жидкой фазе с 33%-ным выходом [117] и с

8%-ным выходом, если реакцию проводят при 140° [118]. Окись

биспентафторида серы можно также синтезировать с 40%-ным

выходом окислением хлорида пентафторида серы элементарным

кислородом [119]. Окисление проводят при ультрафиолетовом

облучении смеси хлорида пентафторида серы и кислорода (3:1)

при атмосферном давлении в течение 6 час. При этом обраауется некоторое количество перекиси биспентафторида серы.

Об окиси биспентафторида серы [120] и перекиси биспентафтоf рида серы [121] сообщали как о побочных продуктах при фторировании серы, но в качестве метода синтеза этот путь не имел значения.

Реакционная способность этих трех производных очень различна. Гипофторит пентафторида серы очень реакционноспособный газ, который реагирует со ртутью и р

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
marilyn manson москва 2017 ,bktns
купить пивную кружку советского образца
обучиться швейному делу в г.щелково
utr 80-50 a.3.40

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)