химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

кой фторосульфоната иода(1) хлором при —50°. Трудно получить это соединение с высокой чистотой. При получении чистого фторосульфоната иода(1) следует учитывать, что как недостаток, так и избыток иода приводит к образованию других нелетучих веществ.

Число ковалентных фторосульфонатных производных, не содержащих галогенов, довольно ограниченно. Несколько таких веществ содержат группу —SF5— или группу —SF4—. Эти соединения будут обсуждены в следующем разделе. Здесь будут рассмотрены три соединения, а именно N, N-дифторогидроксила-мин-О-фторосульфонат NF2OS02Fi пероксисульфурилдифторид FS02OOF и хлорофторосульфонат C102S03F. Первые два соединения образуются, по-видимому, с участием радикалов. N, N-дифторогидроксиламин-О-фторосульфонат получают с количественным выходом при взаимодействии тетрафторгидразина и пероксидисульфурилдифторида при комнатной температуре [107]. Реакция, возможно, сопровождается рекомбинацией двух радикалов, так как тетрафторгидразин существует в равновесии с дифторамино-радикалом [108]. Получение пёроксисульфурил-дифторида осуществляют фотолитическим присоединением ди-фторида кислорода к трехокиси серы [109] или пероксидисуль> фурилдифториду [69]. Применение световых лучей с длиной волны 3650 А необходимо для возбуждения дифторида кислорода

;? только в том случае, если требуется получить высокий выход

j| продукта. В этих условиях при применении трехокиси серы вы-1 ход приближается к количественному. Предыдущая работа по

фотодиссоциации дифторида кислорода предполагает следующую начальную стадию реакции [НО]:

OF2 + Av —>• OF ? + F •

§ За этой реакцией, вероятно, следует присоединение радикала

| к трехокиси серы

К SOj + F- —>• S03FOF • + S03F • —>- FS02OOF

I С другой стороны, облучение смеси дифторида кислорода и перI оксидисульфурилдифторида приводит к образованию фторо1 сульфоната фтора и пероксисульфурилдифторида [69]. НекотоI рые физические свойства этих соединений приведены в табл. 5.

* Последнее соединение — хлорилфторосульфонат — получают

(

смешиванием перекиси серы и хлорилфторида в отсутствие растворителя [112, 111]. Реакция происходит довольно бурно, и

(

вследствие коррозионной природы хлорилфторида ее следует

проводить в кварцевой или металлической аппаратуре, если требуется высокая чистота продукта. Хлорилфторосульфонат при

' комнатной температуре представляет собой красную жидкость.

При охлаждении жидкость затвердевает в красное твердое вещество, которое затем становится желтым при охлаждении до

температуры жидкого азота. Ничего неизвестно относительно

превращений, происходящих в процессе охлаждения, илиохимиt ческих свойствах хлорилфторосульфоната.

Реакция ряда ковалентных производных монофторосульфона-тов XOS02F с перфторолефинами приводит к образованию различных замещенных перфтороалкилфторосульфонатов. Общая реакция имеет следующий вид:

\ \ / \ /

I XOS02F + С-С —>• С—COS02F

/ \ /I \ X

Были успешно применены следующие фторосульфонатные производные: фторосульфонат фтора [103], фторосульфонат хлора [103], фторосульфонат брома [103] и N, N-дифторогидроксиламин -О-фторосульфонат [113]. В случае фторосульфонатов галогенов реакция протекает быстро при комнатной температуре и обычно

76

Г лава 2

VI. Кислородсодержащие производные гексафторида серы

77

' без сомнения, объясняется его химической инертностью. В общем случае, большинство опубликованных препаративных меI тодов, по-ви-димому, используют реакции с радикалами. В этих

г реакциях важными являются радикалы SF5-, SFsO- ии ROSF4\

f Таким образом, при выборе метода синтеза этого типа веществ

следует рассматривать возможные источники этих радикалов.

В процессе осуществления радикальных реакций часто получают множество продуктов, а выход требуемого вещества оказывается довольно низким. Таким образом, если известны данные по выходу, их необходимо сообщать. Часто можно повысить

выход требуемого вещества, так как относительно небольшие

изменения экспериментальных условий проведения данной реакt ции могут привести к значительному изменению состава смеси

продуктов.

А. Соединения, содержащие группу SFeO —

Первое сообщение о соединениях, содержащих группу

SF5O—, в котором было приведено детальное описание экспе> римента, опубликовано Кеди с сотрудниками [221. Каталитиче(

ским фторированием, описанным в разд. III.А, тионилфторид можно превратить в гипофторит пентафторида серы. Применение избытка фтора позволяет получить 50%-ный выход. При

(

фторировании получают также тионилтетрафторид с низким выходом. Действительная природа катализатора и его влияние на реакцию неясна. Более позднее исследование показало, что фториды щелочных металлов, и фторид цезия особенно, также катализируют реакцию фторирования тионилфторида [23]. Реакции в этом более позднем исследовании проводили в статической системе при комнатной температуре. В отсутствие фторида металла образуется только тионилтетрафторид, даж

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
emigres petra плитка
курсы управляющего
ремонт холодильника LG GA-B489 ZVVM
купить билеты на новогоднюю елку в дк ленсовета,вдк газа

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)