химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

урьмы(Ш), однако продукт, который близок по своему составу этому соединению, получен взаимодействием трифторида сурьмы и трехокиси серы при 120° [41]. Иначе ведет себя трифторид мышьяка при обработке трехокисью серы. Образуется жидкий продукт состава 2AsF3-3S03 [41]. Структура этого вещества неизвестна, но его ЯМР-спектр ,9F [90] указывает на структуру III FjAsO F о

fnIAL

As

Трехокись серы также реагирует с гексафторидом вольфрама [91], пентафторидом ниобия, пентафторидом тантала и пентафто-ридом ванадия [12]. Полученные при комнатной температуре продукты в первых трех случаях, по-видимому, являются фторо-сульфонатными производными состава WF2(S03F)4, NbF3(S03F)2 и TaF2,5(S03F)2]S. Все три вещества являются вязкими маслами, бурно реагирующими с водой. Пентафторид ванадия не образует устойчивого фторосульфонатного производного в этих условиях. В этом случае наблюдается следующая реакция: VFs + 2SOj —*? VOFj + SjOsFj

5*

Глава 2

V. Фторосульфонатные производные

69

Недавно разработанный метод, который можно использовать для получения соединений фторосульфонатов металлов, заключается во взаимодействии пероксидисульфурилдифторида с легко окисляемым металлом или с безводным хлоридом металла. Фто-росульфонат ртути(П) получают простым смешиванием его составляющих [92]

Hg + FS02OOS02F —>- Hg(S03F)s

При применении подобных условий пероксидисульфурилдифто-рид реагирует с тетрахлоридом олова, с хромилхлоридом [93] и гексакарбонилом молибдена или металлическим молибденом [94] с образованием SnCl(S03F)3, CrO(S03F)2 и Mo02(S03F)2 соответственно с почти количественным выходом. Эти реакции проводят при комнатной температуре в стеклянной аппаратуре, заставляя реагировать избыток перекиси с соответствующим веществом. Этот метод можно применить для многих других систем.

Два фторосульфоната неметаллов, фторосульфонат нитрозо-ния и фторосульфонат нитрония можно получить несколькими методами. Фторосульфонат нитрозония был впервые получен (хотя и не в чистом виде) реакцией трехокиси азота с избытком фторосульфоновой кислоты [85]

Nj03 + 2HS03F —> 2NOS03F + H20

Два других метода дают чистый продукт. Первый метод заключается в фторировании (NO)2S207 (получаемом реакцией между

двуокисью азота и двуокисью серы) с избытком трифтопида

брома при 25° [95] н

3(NO,)S207 + 2BrF3 —? 6NOS03F + Вг2 + I,502

После удаления избытка фторирующего агента остается аналитически чистый продукт. Второй метод состоит во взаимодействии окиси азота и пероксидисульфурилдифторида при 25° [92]

SjO„F2 + 2NO —>- 2NOS03F

Простое перемешивание этих двух реагентов в эвакуированной колбе приводит к количественному образованию NOS03F. Этот метод более удобен, но пероксидисульфурилдифторид не так доступен, как некоторые другие реагенты.

Фторосульфонат нитрония лучше получать реакцией пяти-окиси азота с фторосульфоновой кислотой [96]

N205 + HS03F —? N02S03F4- + HNOj

Кислоту добавляют к раствору пятиокиси азота в нитрометане при —10°. Осадок соли нитрония по мере его образования можно удалять фильтрованием. Фторосульфонат нитрония можно получить и реакцией трифторида брома и трехокиси серы с избытком двуокиси азота [95].

Б. Ковалентные фторосульфонатные производные

Помимо уже обсужденных ионных фторосульфонатных соединений известно большое число ковалентных производных. Первыми примерами этого класса соединений были органические фторосульфоната R0S02F, которые образуются из фторосульфоновой кислоты и олефинов или эфиров. Однако только несколько перфтороалкилфторсульфонатов будет включено в это обсуждение, так как их нельзя получить классическими органическими методами. Число ковалентных неорганических фторосульфонатных производных невелико, и многие из известных соединений содержат галоген.

Родственное соединение в этом классе — пероксидисульфурилдифторид — является формально производным, полученным из пероксипиросульфоновой кислоты замещением двух гидро-ксильных групп на фтор. Как и в случае фторосульфоновой кислоты, получение пероксидисульфурилдифторида нельзя осуществить этим способом. Данное соединение можно получить методом, который аналогичен используемому, для получения пероксипиросульфоновой кислоты. Электролиз фторосульфоновой кислоты, содержащей небольшое количество фторосульфоната калия (в качестве примеси к электролиту), приводит к образованию пероксидисульфурилдифторида с выходом по току около 55% [97]. С целью снижения до минимума восстановления этой перекиси водородом, выделяющимся в момент ее образования, необходимо применять электролизер с диафрагмой и с двумя отдельными выходами для образующихся газов и вести реакцию в вакууме при —23°. Это позволяет осуществить непрерывное удаление продуктов, а фторосульфоновая кислота остается в электролизере.

Другой путь получения пероксидисульфурилдифторида заключается во фторировании трехокиси серы или фторосульфо-натного аниона. В общем случае большинство процессов фторирования приводит к образованию смеси пероксида и фторосульг фоната фтора FS02OF, Поэтому зде

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить в красноярске шашечки такси
обеденные столы и стулья дешево
стеллаж для хранения шин
наклейки в витрину новогодние

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)