химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

я как основания. Единственным исключением является пентафторид сурьмы, который повышает кислотность фторосульфоновой кислоты.

Исследования растворов трехокиси серы во фторосульфоновой кислоте по ЯМР-спектрам ,9F и спектрам Рамана указывают на образование полифторосульфоновых кислот [81]. Так, HS03F + S03 —> HS2OeF

Однако, по-видимому, происходит, быстрый обмен трехокиси серы между частицами в растворе, и попытки выделить индивидуальные полифторосульфоновые кислоты оказались безуспешными.

Фторосульфонатный анион, будучи анионом сильной кислоты, образует нормальные соли с электроположительными металлами. Имеются многочисленные сообщения о смешанных фторо-сульфонатных производных галогенидов металлов, которые, видимо, являются двойными солями. Так как фторосульфонатный ион изоэлектронен ионам перхлората и тетрафторобората, то многие из его солей изоморфны соответствующим хлоратным и тетрафтороборатным солям [82, 83]. Были опубликованы результаты исследований инфракрасных спектров [83] и спектров комбинационного рассеяния [84] этого аниона.

Соли фторосульфоновой кислоты можно получить разными способами. Простейший из них заключается в обменной реакции или нейтрализации водного раствора кислоты подходящим основанием. Траубе и др. [39] удалось выделить фторосульфонат щелочного металла добавлением соответствующей гидроокиси к водному раствору фторосульфоната аммония. Растворимость этих солей понижается от лития к цезию. Поэтому соли калия, рубидия и цезия осаждаются из раствора после смешивания.

5 ЗАК. 277

66

Г лава 2

V. Фторосульфонатные производные

67

Этот путь применим в общем случае только для щелочных металлов или солей аммония, так как в воде происходит разложение большинства других фторосульфонатов металлов, особенно если данный металл образует нерастворимый фторид или сульфат. В некоторых случаях комплексообразование металла с аммиаком или аминами и соответствующее увеличение размера катиона позволяет выделить фторосульфонатную соль [82, 85—87]. Ниже приведены примеры таких солей: Ni(NH3)6(S03Fb, Cu(NH3)4(S03F)2, Cr(NH3)6(S03F)3 и Cd(NH3)6(S03F)2.

Так как большинство известных производных фторосульфонатов металлов можно получить только в безводной среде, то перед обсуждением синтеза отдельных соединений будут кратко упомянуты некоторые общедоступные методы. Ниже указаны три наиболее общие реакции, применяемые для синтеза:

MF+S03—*? MSOaF (1)

MF + HS03C1 —>- MSO5F + НС1 (2)

MCI + HS03F —>- MS03F + НС I (3)

Эти методы можно также использовать для получения солей щелочных металлов.

Фторосульфонаты щелочноземельных металлов можно получить любым из этих методов. По первому методу [41] стехиомет-рические количества фторида металла и трехокиси серы нагревают при 200° в течение суток в стальном автоклаве и получают 92—99%-ное превращение во фторосульфонатную соль. Однако фториды магния и бериллия не реагируют с трехокисью серы, а для фторидов цинка или ртути можно получить только частичное превращение в этих условиях. Другие методы с применением реакции фторосульфоновой кислоты с безводным хлоридом металла [40] или фторосульфоновой кислоты с фторидом металла [77] также дают хороший выход солей фторосульфонатов щелочноземельных металлов. В отличие от метода с применением трехокиси серы фторосульфонат магния можно получить из хлорида магния и фторосульфоновой кислоты [88]:

При проведении реакции между фторидами щелочноземельных или щелочных металлов с трехокисью серы следует избегать избытка последней, так как эти фториды могут соединяться более чем с одним эквивалентом трехокиси серы. Фторид калия, например, при взаимодействии с избытком трехокиси серы в течение суток при комнатной температуре образует новое производное [89]. Если избыток трехокиси серы удаляют при давлении 13 мм рт. ст., то в остатке получают KS206F. При более высоких температурах (или меньшем давлении) фторопиросульфонат калия теряет второй эквивалент трехокиси серы и превращается во фторосульфонат калия. Фторид кальция, по-видимому, ведет себя подобным же образом при нагревании до 200° в присутствии большого избытка трехокиси серы [41]. Полной характеристики этих веществ, которые могут содержать локализованный фторо-пиросульфонатный ион S2OeF-, пока нет.

Фторосульфонатные производные более тяжелых металлов можно получить уже обсужденными методами, но в большинстве случаев не достигается полного замещения галогена на фторосульфонатные группы. Взаимодействие фторосульфоновой кислоты с большим числом безводных хлоридов было изучено Хайеком с сотрудниками [88]. Им удалось получить следующие соединения: TiCI2(S03F)2, ZrF3S03F, TaCI3(S03F)2 и SbC4S03F, добавлением соответствующего хлорида к избытку фторосульфоновой кислоты. Несколько других хлоридов металлов дают менее четко определенные продукты при обработке фторосульфоновой кислотой (например, продукты реакций тетрахлорида тория и олова, видимо, являются смесями).

Реакция грихлорида сурьмы и фторосульфоновой кислоты не приводит к образованию фторосульфоната с

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по маникюру и наращиванию ногтей в домодедово
купит камеру заднего вида
2х сторонний панель кранштейн цена
самые дешевые гироскутеры на заказ

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)