химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

я пиросульфурилхлоридфторид и три-сульфурилхлоридфторид. Эти соединения нельзя получить простой нуклеофильной реакцией замещения, так как вместо этого происходит расщепление связи S—О—S. Однако эту реакцию можно использовать для получения хлорзамещенного производного, которое содержит на один атом серы меньше, чем исходное вещество [44]:

S308F2 + СГ —>- FS20BC1 + S03F" S4OnF2 + СГ —>• FS30,C1 + S03F~

Только первая из этих реакций важна с препаративной точки зрения, так как выход трисульфурилхлоридфторида довольно низок.

Другой метод получения этих двух соединений предполагает применение фторида серебра(П) в качестве фторирующего агента [64, 65]. Два моля соответствующего полисульфурилхло-рида добавляют к одному молю фторида серебра(II). Если применяют пиросульфурилхлорид, то при смешивании протекает бурная реакция и продукт можно дистиллировать после его осаждения. Реакция протекает не так стремительно, если используют трисульфурилхлорид. Перед выделением продукта необходимо нагревать смесь при 100° в течение 12 час. Эти полисуль-фурилхлоридфториды по своему виду напоминают незамещенные соединения. Некоторые их физические свойства приведены в табл. 4, цис

линии Рамана подтверждают существование одной из двух транс-, а не «{«с-конфигураций пиросульфурильных соединений.

Г. Имидодисульфурилфторид и его производные

Замещение мостикового кислорода в пиросульфурилфториде на азот приводит к образованию другого типа производного сульфурилфторида — имидодисульфурилфторида. В литературе имеются данные о нескольких соединениях, которые содержат группу —N(S02F)2. Родственное соединение — имидодисульфурилфторид HN(S02F)2 можно получить в результате реакции фторосульфоновой кислоты с мочевиной следующим образом: стехиометрическое количество фторосульфоновой кислоты медленно добавляют к мочевине так, чтобы температура оставалась ниже 100°. Затем смесь выдерживают при 100° в течение нескольких часов или до прекращения выделения двуокиси углерода. Неочищенный продукт, содержащий примесь фторосульфоновой кислоты, дистиллируют из смеси при пониженном давлении. Дальнейшую очистку трудно осуществить перегонкой. Взаимодействием продукта с суспензией хлорида натрия в мети-ленхлориде можно удалить фторосульфоновую кислоту. После дистилляции получают выход около 30%

NH2CONH, + 3HS03F —? HN(S02F)3 +С02 + NH4S03F Имидодисульфурилфторид можно также получить реакцией фторосульфоновой кислоты с фторосульфурилизоцианатом или сульГлава 2

фонилизоцианатом при 160° без растворителя. В последнем случае берут отношение кислоты к сульфурильному соединению 2: I, так как первая стадия реакции состоит в превращении сульфо-нилизоцианата во фторосульфурилизоцианат, как это обсуждалось выше [45]. Образование имидодисульфурилфторида из фто-росульфурилизоцианата протекает по уравнению FS02NCO + HS03F —>• HN(SOjF)2 + СОг

Выход в обоих случаях составляет примерно 70—75%. Если доступны необходимые исходные вещества, то этот метод более совершенный, чем метод с применением мочевины.

Имидодисульфурилфторид представляет собой малолетучую бесцветную жидкость, которая в водных средах обладает свойствами относительно сильной одноосновной кислоты. Калиевые, рубидиевые и цезиевые соли имидодисульфурилфторида можно получить нейтрализацией подобной кислоты соответствующими карбонатами металлов [67]. Эти соли не гигроскопичны, и их можно очистить перекристаллизацией из этанола. Имидодисульфурилфторид серебра лучше получать реакцией окиси серебра с соответствующей кислотой в трифторуксусной кислоте. Известно также несколько других солей. Устойчивость иона имидодисульфурилфторида в водном растворе кислоты значительно выше, чем устойчивость родственного ему имидодисульфонат-иона HN(SOi)2 [68].

Анион имидодисульфурилфторида изоэлектронен пиросуль-фурилфториду, и можно ожидать, что он имеет подобную же структуру (I):

О О 0 0

II II II 1

F—S-N—S—F F—S—N=S—F

II II II I

0 0 0 0"

I и

Однако тот факт, что электроотрицательность группы имидодисульфурилфторида выше электроотрицательности группы S02F или азота, позволяет предположить, что происходит образование S—N л-связи (II). Инфракрасный спектр этого аниона также подтверждает такое предположение.

Известны ковалентные неорганические производные, содержащие группу —N(S02F)2. Фторирование имидодисульфурилфторида при 25° приводит к образованию N-фтороимидодисуль-фурилфторида с почти количественным выходом [51]. Фторирование проводят пропусканием 10—15% смеси фтора в гелии над поверхностью имидодисульфурилфторида до тех пор, пока не исчезнет жидкость. Продукт очищают дистилляцией в стандартIV, Сульфурилфторид и родственные ему соединения 68

ной аппаратуре из стекла пирекс. Хлорирование имидодисульфурилфторида не приводит к образованию соответствующего N-хлорпроизводного, но это соединение можно получить с выходом примерно 60% хлорированием соли серебра [68а].

2C1N(S02F),

N-Хлороимидодисульфурилфторид, по-видимому, является более реакцио

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
земельные участки в коттеджные поселки по новорижскому шоссе
компьютерный стол с надстройкой и шкафчиками
шкафчики в группе желтые и бирюзовые для дет сада
v-sport bonnie

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)