химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

для этого синтеза. Реакцию проводят в стандартной колбе, снабженной входной газовой трубкой и ловушкой с сухим льдом для конденсации паров. Фторосульфоновую кислоту, содержащую небольшое количество хлорида алюминия, нагревают до 100—110° и вводят хлорциан до тех пор, пока смесь не затвердеет. Затем продукт возгоняют из этой массы и промывают его 96%-ной серной кислотой. Выход составляет 73%Имеется сообщение о другом методе синтеза пиросульфурилфторида, в котором в качестве активного промежуточного соединения образуется соль фторопиросульфоновой кислоты [41]. Реакция трехокиси серы с фторидами металлов II группы обычно приводит к образованию фторосульфонатных солей. Однако если фторид кальция обрабатывать избытком трехокиси серы, то образуется более сложный твердый продукт. Гидролиз этого продукта, полученного реакцией фторида кальция и девятикратного избытка трехокиси серы при 200° с избытком 92%-ной серной кислоты, приводит к образованию пиросульфурилфторида с 72%-ным выходом

CaF2 + 4S03 Ca(S206F)2

Ca(S20„F)2 + Н20 H,s0'-> CaS04 + H2SO, + S205F2

Пиросульфурилфторид можно также получить в результате реакции трехокиси серы с более ковалентными фторидами металлов или (в одном случае) с фторидом неметалла. Высшие поли-сульфурилфториды также образуются при надлежащих условиях этим методом. Для синтеза пиросульфурилфторида были использованы некоторые фториды: SbF5 [60], VFs [12] и IF5 [61]. В первом случае к избытку трехокиси серы добавляют фторид сурьмы (V) и смесь нагревают с обратным холодильником в течение нескольких часов. Стехиометрические отношения для этой реакции

2SbF5 + 14S03 —>. Sb20(S04)4 + 5S205F2

не были подтверждены, и немногое известно относительно образующегося твердого продукта. Неочищенный пиросульфурилфторид перегоняют из смеси и промывают концентрированной серной кислотой для удаления непрореагировавшей трехокиси серы. Применение фторида сурьмы(V) вместо фторида ванадия (V) или пентафторида иода, возможно, более удобно вследствие простоты работы с этим реагентом в стандартной стеклянной аппаратуре.

При применении трифторида бора для фторирования трехокиси серы пиросульфурилфторид не является основным продуктом [62]. Вместо этого образуется смесь, состоящая из нескольких высших полисульфурилфторидов. Реакцию проводят пропусканием газообразного трифторида бора над поверхностью жидкой трехокиси серы до тех пор, пока смесь не затвердеет. Затем добавляют избыток 70%-ной серной кислоты: полученная смесь отделяется в виде масла. Изучение ЯМР-спектра 19F смеси продуктов указывает на присутствие нескольких полисульфурилфторидов. По-видимому, типичным является следующий состав: S205F2 25%; S308F2 50%; S40„F2 16%; SsO,4F2 5%; S60i7F2 3% и SrO20F2 1% [63]. Разделение всех указанных выше полисульфурилфторидов не было осуществлено, и присутствие двух высших членов смеси S60|7F2 и S702oF2 было обнаружено по данным спектров ядерного магнитного резонанса. Так как термическая устойчивость полисульфурилфторидов уменьшается с возрастанием молекулярного веса, то вакуумной дистилляцией можно разделить только молекулы до SjOi4F2. В самом деле, если дистилляцию проводят при атмосферном давлении, то выделяются только пиросульфурилфторид и трисульфурилфто-рид [62].

Общую схему термического разложения полисульфурилфторидов можно представить следующим уравнением:

Sn03n—|F2 ?—*? S03 + Sn-|03n_4F3

Пиросульфурилфторид разлагается при 400° на сульфурилфторид и трехокись серы, в то время как трисульфурилфторид разлагается на пиросульфурилфторид и трехокись серы при 150° [41]. Высшие члены ряда, по-видимому, разлагаются ниже 120°, но детальных исследований этих соединений не проведено. Поли-сульфурилфториды являются токсичными жидкостями. Они гид-ролизуются до серной и фторосульфоновой кислот. Некоторые их физические свойства приведены в табл. 4.

60

Глава 2

IV. Сульфурилфторид и родственные ему соединения

61

Таблица 4

ЛИТЕРАТУРА ПО ИК-СПЕК-ТРАМ

ЛИТЕРА ТУРА

Свойства полисульфурилфторидов и родственных им соединений

ТЕМПЕРАТУРА ПЛАВЛЕНИЯ (КИПЕНИЯ), "С

Структуры молекул полисульфурилфторидов и хлоридов точно неизвестны, но обычно полагают, что молекулы состоят из линейных цепей с простым мостиком S—О—S. Это предположение подтверждается изучением спектров Рамана и инфракрасных спектров пиросульфурилгалогенидов и трисульфурил-галогенидов [65]. Данных, подтверждающих циклическую структуру, почти нет. Далее некоторые наблюдаемые поляризованные

SJOJF2 S308F2

SJOUFJ FSS05C1 FS308CI HN(S02F)s FN(S02F)2

C1N(S02F)2 KN(S02F), RbN(S02F)2 CsN(S02F)2

51 120

57/6 ММ рт ст. 65/1 ММ рт. ст.

100

40/15 ММ рт. ст. 170 60,8

36/36 ММ рт. ст. (100) (95 -96) (115-117)

12 70

51 51

18 67 67 6748,5 -49,9 -50,4 -50,6 -49,058,5 (чистое) -44,9 SF 28,5 NF -57,152,4 водный раствор -52,4 водный раствор -52,4 водный раствор

63 63 63 18

51 51

68а 67 67 67

с/о х

/? 1

оо о

транс

\/\/х

0 0 0 0

Единственным известным замещенным производным поли-сульфурилфторида являетс

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коттедж на николиной горе
футбольный мяч nike
обучение по специальности техник по ремонту вентиляции в спб
участок на новорижском шоссе с газом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)