химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

од рекомендуется для получения относительно больших количеств сульфурилфторида. Если требуются малые количества продукта, то реакцию в большинстве случаев удобнее проводить в статической системе [23]. Фторосульфинат калия получают непосредственно в реакторе добавлением двуокиси серы к фториду калия [5]. После удаления избытка двуокиси серы реактор охлаждают до температуры —196° и требуемое количество чистого фтора пропускают в металлическую бомбу Полученный продукт обладает чистотой 95% или более, если предотвращается попадание избытка фтора [23].

Сульфурилфторид можно также получить фторированием двуокиси серы фторидом серебра (II) [35]. Реакцию ведут в проточной системе при 180° пропусканием двуокиси серы через колонку, содержащую фторирующий агент. Непрореагировав-шую часть двуокиси серы, содержащуюся в продукте, можно удалить низкотемпературной дистилляцией [36]. И наоборот, реакцию можно проводить в статической системе с применением избытка фторида серебра (II).

При этих условиях чистота полученного продукта составляет 95—98% [18].

Другой очевидный путь синтеза сульфурилфторида заключается в обменной реакции фтор — хлор с использованием суль-фурилхлорида и какого-либо донора фтора. Однако реакция этого типа в лучшем случае приводит к образованию сульфурилфторида с низким выходом. Основной продукт, образующийся в этом процессе, — сульфурилхлоридфторид, так как полное фторирование трудно осуществить без применения очень

52

Глава 2

IV. Сульфурилфторид и родственные ему соединения 53

жестких условий. Так, если сульфурилхлорид обрабатывают фторидом сурьмы(III) в присутствии каталитических количеств хлорида сурьмы(V) при 260° и давлении 100 ат, то образуется сульфурилфторид с низким выходом [35, 37]. Инертный характер сульфурилхлоридфторида (по отношению к дальнейшему превращению) резко контрастирует с той легкостью, с которой тио-нилхлорид превращается в тионилфторид. Однако применением высокой температуры и фторида калия можно провести полный обмен [38]. Если сульфурилхлорид со скоростью \2 г/час пропускать через колонку с фторидом калия, нагреваемую до 400°, то происходит почти количественное превращение в сульфурилфторид. При 300° при тех же проточных условиях можно получить выход только 23%.

Последний метод получения сульфурилфторида, который следует обсудить, состоит в термическом разложении фторосуль-фонатов металлов.

Этот метод был открыт Траубе [39] и позднее изучен другими исследователями [40, 41]. В общем случае применяют фто-росульфонаты металлов II группы, и разложение проводят при 500°. По мере образования продукт улетучивается из реактора и конденсируется в ловушке при температуре —78°. Продукт можно очистить пропусканием через водный раствор перман-ганата калия и осушением серной кислотой или пятиокисью фосфора

500°

M(SOsF)2 -* MSO, + S02F2

Чаще всего применяют фторосульфонат бария, хотя пригодны также соли стронция и цинка. Использование, однако, фторо-сульфоната кальция при 500° приводит к образованию только следовых количеств сульфурилфторида [41] и к обратимому разложению этой соли

Ca(SOaF)2 CaF2 + 2SO,

Сульфурилфторид — бесцветный газ. Его точная температура кипения не была известна вплоть до 1960 г. [42]. Перечень физических свойств этого соединения приведен в табл. 3. В химическом отношении сульфурилфторид довольно инертен. В щелочных растворах он медленно гидролизуется.

Реакции с галогенами для него неизвестны. Литийорганиче-ские реагенты легко взаимодействуют с сульфурилфторидом, но продукты реакции не были изучены. Молекула сульфурилфторида представляет собой тетраэдр с симметрией С2„ [43]. Угол FSF равен 96°7'±Ю' и угол OSO составляет 123°58'±12'. Длина связи S—F несколько короче (1,530 + 0,003 А по сравнению с 1,58±0,02 А), чем длина связи для гексафторида серы [43], что, вероятно, указывает на существование я-связи между серой и фтором.

' Б. Замещенные производные сульфурилфторида

Замещенные производные сульфурилфторида, которые следует обсудить в этом разделе, обладают общей формулой XS02F, где X — галоген или неорганическая группа. Несколько известных соединений содержат неорганические группы, которые связаны с серой через атом кислорода (например, FS02OF, FS02ONF2 и т. д.). Эти соединения, за исключением полисуль-фурилфторидов, будут описаны в следующем разделе — «Ко-валентные фторосульфонатные производные». Известны гало-гензамещенные сульфурилфториды FS02C1 и FS02Br и два псевдогалогенпроизводных FS02N3 и FS02NCO (об иодиде сообщений не было). Кроме того, будут рассмотрены несколько смешанных соединений.

Общедоступный метод синтеза таких соединений пока отсутствует, однако довольно хорошие результаты дают три методики. А именно; фторирование группы —S02—, замещение в группе —S02F и реакции с участием радикала FS02-. Применение надлежащих условий позволяет избежать полного фторирования, и соединение S02X2 можно полностью превратить в FS02X. Примером этой методики, которая была кратко упомянута выше, служит получение смешанного су

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тюнинг гироскутера дополнительная подсветка
ivv купить
спектакль доктор знает все театр на серпуховке
вмятины на машине ремонт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)