химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

угая методика фторирования тионилфторида, которая особенно удобна в том случае, когда доступна аппаратура для каталитического фторирования (катализатор—фторид серебра), основана на реакции гипофторита пентафторида серы с тионилфторидом при 190° [24]:

SFsOF + SOFj 2SOF,

Реакция протекает быстро с образованием тионилтетрафторида высокой чистоты.

Еще один метод получения тионилтетрафторида заключается в окислении тетрафторида серы донором кислорода. Некоторые неорганические окислы, например Сг03 и N02, или соли, например нитрит или нитрат натрия, могут способствовать такому превращению [4]. Однако выход тетрафторида серы в результате такой реакции умеренный или низкий, и продукт обычно загрязнен большими количествами сульфурилфторида, гекса-фторида серы и тионилфторида. Более чистый продукт окисления получают при применении элементарного кислорода в присутствии каталитических количеств двуокиси азота. Так как в отсутствие двуокиси азота такая реакция между кислородом и тетрафторидом серы не идет, то, вероятно, первая стадия процесса состоит в окислении тетрафторида серы двуокисью азота.

SF4+N02 —* SF40 + NO Образующаяся окись азота снова превращается в двуокись азота присутствующим кислородом. Применение только двуокиси азота, однако, дает низкий выход тионилтетрафторида вследствие побочных реакций. Выход тионилтетрафторида по методу окисления кислородом составляет 75—80%. и большинство примесей можно удалить избирательной адсорбцией в диметил-формамиде.

Тионилтетрафторид представляет собой бесцветный газ с очень резким запахом. Некоторые его физические свойства приведены в табл. 2. Это соединение реагирует с водой значительно энергичнее, чем тионилфторид или сульфурилфторид, что является, возможно, следствием необычного координационного числа серы. В воде тионилтетрафторид образует сульфурилфторид и фтористый водород, в то время как в растворе гидроокиси натрия получается фторид и ионы фторосульфоната.

Таблица 2

Свойства тионилтетрафторида и родственных ему соединений

СОЕДИНЕНИЕ ТЕМПЕРАТУРА ПЛАВЛЕНИЯ, °C ТЕМПЕРАТУРА КИПЕНИЯ, °С "D d,. "С ЛИТЕРАТУРА ПО ИК-СПЕКТРАМ ЯМР Анализ инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния тионилтетрафторида позволяет предположить для его молекулы симметрию С2„ [25]. Это было подтверждено изучением дифракции электронов [26], откуда следовало, что тионилтетрафторид обладает слегка искаженной тригональной

48

Г лава 2

III. Тионилтетрафторид и родственные ему соединения

49

бипирамидальной структурой с атомом кислорода в одном из экваториальных положений. Хотя в молекуле имеется два типа втомов фтора (длины связей сера—фтор различны для положения при вершине и в экваториальном положении), ЯМР-спектр l9F показал только один сигнал [27]. Это, вероятно, обусловлено быстрым выравниванием разных положений фтора. По низкотемпературному ядерному магнитному резонансу не было опубликовано исследований, которые подтвердили бы это выравнивание.

Неорганические производные тионилтетрафторида с молекулой XSF3=0 неизвестны, хотя имеются сообщения об органическом производном CH3CeH5NSF3=0 [28]. Иное производное CsOSF6 образуется при добавлении фторида цезия к тионил-тетрафториду. Оно было выделено, но не было приведено деталей экспериментального оформления синтеза [4]. При нагревании тионилтетрафторида до 100° в присутствии избытка фторида цезия он полностью абсорбируется [23]. В этих условиях невозможно достигнуть полного превращения фторида цезия в CsOSF5, хотя применение подходящего растворителя, вероятно, повысит выход продукта этой реакции. Вследствие способности присоединять фторид-ион тионилтетрафторид можно рассматривать в качестве кислоты во фторидной системе кислота — основание.

Тионилтетрафторид может, по-видимому, вести себя как слабое основание в такой системе кислота — основание, так как он образует продукты присоединения с несколькими акцепторами фторид-иона [29]. Этим комплексам приписывали формулу солей sf3o+mf;+,) вследствие известной способности применяемых кислот к образованию очень устойчивых полимерных фтор-анионов при взаимодействии с фторид-ионом. Не исключается другая форма для этих веществ, предполагающая их существование в виде молекулярных комплексов SF40—"-MF*. Поэтому необходимы дальнейшие экспериментальные доказательства, подтверждающие амфотерное поведение тионилтетрафторида. Получение этих комплексов лучше вести прямым взаимодействием компонентов в металлическом или кварцевом реакторе. По реакции с трифторидом бора получают неустойчивый комплекс, давление диссоциации которого ~760 мм рт ст. при —39°. Комплекс SFjO • AsF5 значительно более устойчив, его давление диссоциации 7 мм рт. ст. при 20°, и его можно сублимировать в замкнутой системе при 80°. Пентафторид сурьмы образует наиболее устойчивый комплекс с тионилтетрафторидом, который не обладает заметным давлением диссоциации при комнатной температуре. Таким образом, наблюдается тот же ряд устойчивости этих комплексов, подобно ряду кислотности фторидов металлов по Льюис

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
упаковка альстромерий стоит
Рекомендуем фирму Ренесанс - купить деревянную лестницу в дом на второй этаж деревянную дешево цена - доставка, монтаж.
кресло ch 993 low v
хранение имущества

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)