химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

ения серы в этом соединении неизвестно. Но химические свойства заставляют рассматривать его как фторосульфинат нитрозония NO+S02F", а не как производное серы (VI). Синтез нитрозилсульфурилфторида из нитрозилфторида и двуокиси серы является наиболее удобным методом (из доступных методов), хотя известно несколько других приемов [16]. Достаточное количество двуокиси серы конденсируют в замороженную пробу нитрозилфторида в металлическом реакторе так, чтобы при нагревании продукт суспендировался в жидкой двуокиси серы. Продукт можно отделить от избытка двуокиси серы медленным фракционированием в вакууме. Нитрозилсульфурил-фторид получают в виде белого кристаллического соединения, которое имеет давление диссоциации ~2 мм рт. ст. при —70°. Примерно 70% вещества диссоциирует при 19°. Его температура плавления лежит около 8° при давлении собственных паров j 3100 мм рт. ст. Многие химические реакции нитрозилсульфурилI фторида аналогичны реакциям, описанным для фторосульфи| пата калия, например:

| ВС13 + 3NOS02F —>? 3NOCI + 3602 + BF3

1 BF3 + NOS02F —с NOBF4 + S02 РС13 + 3NOS02F —»- 3NOC1 + 3S02 + PF3

Однако фторосульфинат калия проявляет себя в качестве «ак-I тивной» формы фторида калия, что не характерно для нитро* зилсульфурилфторида, так как он много менее реакционноспо-собен, чем нитрозилфторид.

J III. ТИОНИЛТЕТРАФТОРИД И РОДСТВЕННЫЕ ЕМУ СОЕДИНЕНИЯ

J А. Тионилтетрафторид

I Среди большого числа производных оксифторида серы (VI)

\ тионилтетрафторид является первым соединением, которое сле* дует обсудить в данной главе. Его название объясняется тем, f что только один кислород соединен с серой, и его можно, следовательно, рассматривать как производное тионилфторида.

J Тионилтетрафторид отличается от оксифторидов серы (VI) тем, j что это соединение является одним из нескольких известных I примеров, где сера обладает координационным числом пять. | Имеется ряд экспериментальных доказательств того, что тио-I нилтетрафторид может или присоединять или отдавать фторид-ион и превращаться в соединение с октаэдрической или с тетра-эдрической структурой, как это свойственно большинству окси-? фторидов серы (VI).

? Вероятно, тионилтетрафторид был впервые получен Муассаг ном и Лебо [20], которые обрабатывали тионилфторид фтором. Они опытным путем установили его состав из зависимостей давление— объем—температура, но продукт не выделили. В течение почти пятидесяти лет существование этого вещества оста* валось неподтвержденным. Только в 1951 г. было сообщено о | первой идентификации тионилтетрафторида, хотя работа была § проведена ранее [11]. Имеется два основных метода для синтеза 4 тионилтетрафторида: окисление тионилфторида донором фтора

* или окисление тетрафторида серы донором кислорода. В общем случае, в первом методе, использовали элементарный фтор, хотя тетрафторгидразин может играть роль донора фтора при фотоf

литичecкoм разложении [21]. Тионилфторид можно превратить в тионилтетрафторид вза-\ имодействием фтора при различных условиях. Первая попытка, 1 в которой продукт был полностью охарактеризован [11], была

46

Глаза 2

III. Тионилтетрафторид и родственные ему соединения

проведена в никелевом проточном реакторе при 150°. В этом синтезе эквимолярную смесь фтора и тионилфторида пропускали над нагретой платиновой сеткой; сырой продукт собирался в кварцевой ловушке. Продукт состоял из тионилтетрафторида, загрязненного гексафторидом серы и сульфурилфто-ридом. Тионилфторид не был обнаружен. Кеди с сотрудниками [22] также изучали фторирование тионилфторида при попытках получить гипофторит пентафторида серы, но не тионилтетрафторид. Пропускание смеси тионилфторида и избытка фтора над катализатором из фторида серебра при 200° приводит к умеренному превращению тионилфторида в гипофторит пентафторида серы. Кроме того, с низким выходом образуется тионилтетрафторид.

Современное изучение фторирования тионилфторида показало [23] важность катализатора в контролировании реакции. Активные фториды металлов, например фториды щелочных металлов, облегчают образование гипофторита пентафторида серы, в то время как в отсутствие катализатора образуется только тионилтетрафторид. Некатализируемая реакция фтора с тио-нилфторидом в статической системе, таким образом, представляет удобный способ синтеза тионилтетрафторида, если требуются относительно небольшие его количества [23]. Реакция протекает довольно медленно при 25°, и для ее завершения необходимо по крайней мере 30 час. Эту реакцию можно' осуществить следующим образом: пробу тионилфторида (20 ммоль) конденсируют в монелевую бомбу на 300 мл, охлаждаемую жидким азотом. В реактор при температуре —196° подают эквимо-лярное количество фтора; затем бомбу нагревают до окружающей температуры и оставляют на 30 час. После этого избыток фтора удаляют, поддерживая бомбу при —196°. Чистота полученного продукта обычно составляет 95% или более. Дальнейшее обсуждение этого процесса фторирования тионилфторида будет приведено в разд. V.A. Др

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
радиаторы отопления чугунные москва
fontignac ножи
падает ли моноколесомоноколесо
ручки для мебели каталог макбери цены

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)