химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

производными серы(У1)], так как cepa(IV) более восприимчива к воздействию различных химических реагентов. В некоторых случаях соединения серы(У1), по-видимому, являются более устойчивыми, чем соответствующие производные серы(IV). Таким образом, облучением электромагнитными волнами в микроволновом диапазоне [4] тетрафторид серы можно превратить в гексафторид серы и серу и фторосуль-финат калия можно превратить нагреванием во фторосульфонат калия и серу [5].

А. Ковалентные оксифториды cepbi(IV)

Тионилфторид SOF2 — наиболее известный пример оксифторида серы(1У)—был впервые синтезирован в 1896 г. [6]. В настоящее время известно много методов его синтеза. Большинство из них основаны на обменной реакции фтор — хлор, при. чем в качестве исходных веществ применяют тионилхлорид и

' какой-либо донор фтора. В общем виде реакцию можно предf ставить следующим образом:

| ^SOCIi + M^j —* ^SOF2 + Mj.Clw

f В присутствии каталитических количеств пентахлорида

I сурьмы трифторид сурьмы является одним из наиболее удобных лабораторных фторирующих агентов (в этой реакции) [7']. Все требуемые реагенты имеются в продаже: синтез можно проводить в стандартной аппаратуре из стекла пирекс. Однако для получения определенной чистоты сырого продукта важен способ добавления реагентов. Если трифторид сурьмы добавляют к тио-нилхлориду, который содержит пентахлорид сурьмы, то наряду с тионилфторидом получается некоторое количество тионилхло-ридфторида [7]. Наоборот, добавление тионилхлорида к трифто-риду сурьмы понижает количество образующегося смешанного тионилхлоридфторида [8]. Подробное описание получения этим к методом тионилфторида приведено в «Неорганических синтезах» [8].

42

ГЛАОА 2

П. Производные оксифторида cepbt(IV)

43

Тионилфторид и тионилхлоридфторид представляют собой бесцветные газы, которые имеют неприятный запах. Некоторые их физические свойства приведены в табл. 1. По химической реакционной способности тионилхлоридфторид является промежуточным соединением между тионилфторидом и тионилхлоридом. Тионилфторид медленно реагирует с водой с образованием фтористого водорода и сернистой кислоты и инертен к ртути, в то время как смешанный тионилхлоридфторид подвержен быстрому гидролизу и легко реагирует со ртутью. Тионилхлоридфторид неустойчив и медленно диспропорционирует на тионилхлорид и тионилфторид при комнатной температуре.

Таблица I

Свойства ковалентных оксифторидов серы(1У)

Соединение Температура плавления, °С Температура кипения, °С 6а Литература по ИКспектрам ЯМР

значение Ф литература

SOFj SOFCI -129,5 -139,5 -43,8 11,4 11,2 7,83 1908 1409 19 17 -77,9 -78,6 18 18

" logр-а-ЫТ.

Б. Ионные оксифториды cepbi(IV)

Фторосульфиновую кислоту HSO2F можно рассматривать

как производное сернистой кислоты, образующееся при замене

одной гидроксильной группы молекулы кислоты на фтор:

О О

II II

HOSOH HOSF

Существование свободной кислоты не было полностью доказано, хотя соединение SO2 • HF (т. пл. —84°) существует при низкой температуре в системе двуокись серы — фтористый водород [5]. Структура этого соединения неизвестна и не исключено, что оно представляет собой связанный водородной связью молекулярный сольват, а не истинную фторосульфиновую кислоту.

С другой стороны, соли, содержащие фторосульфинатный ион SO2F", можно легко получить [5] взаимодействием фторидов щелочных металлов (за исключением фторида лития) с двуокисью серы:

MF + S02 5=± MS02F

44 Глава 2

Ш. Тионилтетрафторид и родственные ему соединения 45

Так, если фторид калия перемешивать в автоклаве с избытком жидкой двуокиси серы при 25° в течение нескольких суток, то образуется продукт состава KF • 0,85 S02. Подобным образом можно получить фторосульфинат тетраметиламмония, который кристаллизуется из 3 М раствора в жидкой двуокиси серы при —6°. Чем больше катион, тем полнее протекает превращение фторида во фторосульфинат и устойчивее продукт. Хотя фторосульфинат тетраметиламмония является наиболее устойчивой из известных солей, он имеет заметное давление диссоциации (пары двуокиси серы) при комнатной температуре. Эти соли содержат локализованный анион и не являются простыми соль-ватами, так как рентгеноструктурные исследования показывают, что строение этих соединений подобно изоэлектронным хлорат-пым солям.

Фторосульфинатные соли не были широко исследованы. Они полезны в качестве промежуточных соединений при синтезе производных сульфурилфторида (которые описаны ниже) или в качестве фторирующего агента для воздействия на многочисленные хлорсодержащие соединения. В литературе имеются сведения о следующих реакциях:

SOCl2 + 2K.SO,F —У 2KCI + 2S02 + SOF2 [5] AsCl, + 3KS02F —> 3KCl + 3S02 + AsF3 [5] POC1, + 3KS02F —»- 3KC1 + 3S02 + P0F3 [5] (PNCI2)4 + 8KS02F —> 8KC1 + 8SO, + (PNFj), [15].

Нитрозилфторид реагирует с двуокисью серы таким же образом, как и фториды щелочных металлов — с образованием нитрозилсульфурилфторида [16]:

NOF + S02 :р± NOS02F. Состояние окисл

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кузовной ремонт присосками
световые вывески цена
ручки для межкомнатных дверей бронза купить
курсы по ремонту бытовой техники в краснодарском крае

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)