химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 3

Автор У.Джолли

дностей при использовании стекляиных контейнеров^

Ббльшее значение имеют реакции восстановления кремний-содержащих веществ многими субгалогенидами или металлами, применяемыми при их получении, особенно теми, которые образуют очень устойчивые силициды, окислы или оксигалогениды. Эти реакции наблюдаются по крайней мере для некоторых из восстанавливаемых галогенидов почти для всех элементов вплоть до шестого периода включительно (плюс переходные металлы), особенно для наиболее тяжелых элементов и большинства восстановленных форм галогенидов, которые образуются при высоких температурах. С другой стороны, при более низких температурах образуются галогениды в промежуточных состояниях окисления, причем загрязнения их стеклом не происходит. Непосредственное воздействие твердого металла на стекло обычно очень незначительно вследствие ограниченного контакта между двумя твердыми фазами. Это воздействие усиливается при значительно более низкой температуре, если присутствуют летучий низший галогенид, расплав или другие компоненты, которые могут переносить металл или окись кремния в другую фазу. Так, реакция Та или Nb с окисью кремния свободно протекает при 800—1100° в присутствии галогена, причем газообразный низший галогенид переносит металл или окись кремния; реакция не происходит в высоком вакууме при 1100° [138].

Практически для получения многих фаз, перечисленных в табл. 1, можно применять только металлические контейнеры. Исключительно полезны в данном случае Мо, Та, Nb, W и нержавеющая сталь. Обработка Мо и W относительно трудна, в то время как Та (и Nb) можно получить в виде пластин или бесшовных труб. Контейнеры можно изготовить при комнатной температуре; сварка позволяет получить газонепроницаемые и относительно прочные объемы [139].

При работе с солями наиболее благородных металлов Та в некоторых случаях представляется лучшим восстановителем, чем Мо. Все эти материалы следует заключить в стекло для защиты

3'

36

Глава 1

Литература

37

от атмосферного влияния. Необходимо принять меры предосторожности, с тем чтобы изучаемые металлы не образовывали интерметаллических соединений или (что еще менее желательно) низкоплавких сплавов. Тантал совершенно устойчив ко всем системам редкоземельных металлов вплоть до температуры 1100°. С другой стороны, нельзя пренебрегать воздействием редкоземельных металлов и их низших галогенидов на контейнеры из Pt, Au и Si02, применяемые в ранних исследованиях, так как возможно образование очень устойчивых интерметаллических соединений. В результате эти низшие соли считали значительно менее устойчивыми, чем они были на самом деле [140]. Сообщаемые выходы порядка 90—95%, без сомнения, были обусловлены именно этими побочными реакциями. Это относится к расплавам восстановителей в контейнерах из А1203 [141]. Общая рекомендация относительно контейнеров отсутствует, и единственно, что следует принять, — это осмотрительно и осторожно выбирать Материал в каждом отдельном случае.

ЛИТЕРАТУРА

1. Мьюттертис, Тал л о к, в книге «Синтезы неорганических соединений», т. 2, «Мир», М., 1967.

2. Bauer D„ Schnering Н. G., S chafer Н., J. Less-Common Metals, 8, 388 (1965).

3. В г a u e r G., ed., Handbuch der Praparativen Anorganischen Chemie, 2nd ed., Ferdinand Enke, Stuttgart, Germany, 1962.

4. Sidgwick N. V., The Chemical Elements and Their Compounds, Oxford University Press, 1950.

5. Corbett J. D., Druding L. F., Burkhard W. J., Lindahl С. В., Discussions Faraday Soc, 32, 79 (1961).

6. Druding L. F., Corbett J D., Ramsey B. N.. Inorg. Chem., 2, 869 (1963).

7. Sallach R. A., Corbett J. D„ Inorg. Chem., 2, 4Б7 (1963).

8. Druding L. F., CorbeH J. D, J. Am. Chem. Soc, 83, 2462 (1961).

9. Новиков Г. И., Поляченок О. Г., ЖНХ, 8, 1053 (1963).

10. Поляченок О. Г., Новиков Г. И., ЖНХ, 8, 1567 (1963).

11. Поляченок О. Г., Новиков Г. И., ЖНХ. 8, 2818 (1963).

12. Jantsch G., S k alia N., Z. anorg. allgem. Chem., 193, 391 (1930).

13. Klemm W., Rockstroh J., Z. anorg. allgem. Chem., 176, 181 (1928).

14. Hohmann E., Bommer H., Z. anorg. allgem. Chem., 248, 383 (1941).

. 15. Co ley R. A., Yost D. M., Inorg. Syn., 2, 71 (1946).

16. В arnigh ausen H., J. Prakt. Chem., 14, 313 (1961).

17. Mee J E., Corbett J. D.. Inorg. Chem., 4, 88 (1965).

18. Corbett J. D., McCollum В. C, Inorg. Chem., 5, 938 (1966).

19. Asprey L. В., Kruse F. H., J. Inorg. Nucl. Chem., 13, 32 (1960).

20. Jantsch G., Skalla N.. Jowurek H., Z. anorg. allgem. Chem 201, 207 (1931).

21. Klemm W., Schuth W., Z. Anorg. Allgem. Chem. 184, 352 (1929).

22. W у 1 i e A. W., private communication, 1964.

23.' S с a i f e D. E, W у 1 i e A. W., J. Chem. Soc, 1964, 5450. 24. Clark R. J., Corbett I- D., Inorg. Chem., 2, 460 (1963),

38

Глава 1

Литература

39

107. Corbett J. D., Hershaft A., J. Am. Chem. Soc, 80, 1530 (1958).

108. Corbett J. D., McMullan R. K-, J. Am. Chem. Soc, 77, 4217 (1955).

109. Greenwood N. N., W or rail I. J., J. Chem. Soc, 1958, 1680.

110. Greenwood N. N.. Worrall

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 3" (2.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
поселок никольская слобода официальный сайт
бизнес аренда места для хранения
дворники чемпион каталог
термостат защиты от замерзания по воде rak 5000

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)