химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

Bittler K., Z. Naturforsch., 17b, 274 (1962). Fischer E. 0., Jira R., Z. Naturforsch., 10b, 354 (1955). Fischer E. 0., Bittler K., Z. Naturforsch., 16b, 835 (1961). .Baumgartner F., Fischer E. 0., Zahn U., Naturwissenschaften, 49, 156 (1962).

Fischer E. 0., Brenner K. S., Z. Naturforsch., 17b, 774 (1962). Fischer E. 0., Palm C, Chem. Ber., 91, 1725 (1958). Fischer E. 0., S с h u s t e r - W о 1 d a n H., Bittler K., Z. Naturforsch., 18b, 429 (1963).

Fischer E. 0., Wirzmuller A., Z. Naturforsch., 12b, 737 (1957).

С о f f i e 1 d Т. H., I h г m a n K. G., Burns W., J. Am. Chem. Soc, 82, 4209 (I960).

Hallam B. F., Pauson P. L,. J. Chem. Soc, 1958, 646. Cotton F. A., L i e h r A. D., Wilkinson G., J. Inorg. Nucl. Chem., 1, 175 (1955).

Wilson F. C, Shoemaker D. P., Naturwissenschaften, 43, 57 (1956).

Strohmeier W., Chem. Ber., 94 , 2490 (1961). Fischer E. 0., Ofele K., Essler H., Frohlich W., Mortensen J. P., Semmlinger W., Chem. Ber., 91, 2763 (1958).

Mostardini E., Calderazzo F., Ercoli R., Chim. Ind. (Milan), 42, 1231 (1960).

Fischer E. 0., Ofele K., Z. Naturforsch., 13b, 458 (1958). Chatt J., Guy R. G., Watson H. R., J. Chem. Soc, 1961, 2332.

Ercoli R., Calderazzo F., Alberola A., Chim. Ind. (Milan), 41, 975 (1959).

Manuel T. A., Stafford S. L., Stone F. G. A., J. Am. Chem. Soc, 83, 3597 (1961).

С a i s M., Fe 1 dki me 1 M., Tetrahedron Letters, 1961, 440. Seyferth D., Alliston D. L., Inorg. Chem., 2, 417 (1963). Riemschneider E., Becker 0., Franz K., Monatsh Chem., 90, 38 (1959).

Ercoli R., Calderazzo F., Mantica E., Chim. Ind. (Milan), 41, 404 (1959). v

H e г Ь e r i с h G. E., F i s с h e-r E . O., Chem. Ber., 95, 2803 (1962).

268

Литература

ГЛАВА 6

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С МОСТИКАМИ ИЗ АТОМОВ СЕРЫ И ФОСФОРА

Хаит ер

«Shell Development Со.», Эмервилл, Калифорния

I. ВВЕДЕНИЕ

В последние годы появился значительный интерес к реакциям различных переходных металлов с сульфидными и фосфиновыми лигандами. Среди таких соединений большое развитие получили комплексы, в которых сера или фосфор образуют мостики между двумя или более атомами переходных металлов. В данной главе автор ставит задачу рассмотреть и обобщить методы синтеза таких соединений в целях разработки принципов методик, которые можно будет использовать для синтеза новых, еще не известных соединений. В приводимом обзоре рассмотрены также аналогичные соединения, содержащие мостиковые селениды, теллури-ды, арсины, стибины и висмутины, так как методы синтеза тех и других довольно близки.

II. СТРУКТУРЫ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С МОСТИКАМИ ИЗ АТОМОВ СЕРЫ И ФОСФОРА

Комплексные соединения с мостиками из атомов серы или фосфора чаще всего представляют собой двуядерные соединения с четырехчленными циклами, как в структурах I и II. (М — переходный

R

l^M/^NVIL,,

и I

LL

металл, К— алкильная или арильная группа, L — концевые лиган-ды, например галогены, СО, NO, СеНб, РИз.) Циклы M2S2 и МзРа

270

Глава 6

III. Методы синтеза

27)

А. Реакции расщепления лиганда

Реакции этого типа происходят между карбонильными комплексами металлов и лигандами, такими, как дисульфид R2S2, дифосфин R4P2 (которые могут претерпевать симметричное расщепление) или тиол RSH, тиоэфир R2S (которые не могут расщепляться на симметричные радикалы). Присоединение мости-кообразующего анионного лиганда RS или R2P сопровождается окислением металла до более высокой степени окисления. В реакциях асимметричного расщепления части молекулы лиганда, не образующие мостиков, обычно соединяются. В частности, при реакции с RSH образуется НГ, при реакции с (СВНЙ)ГТЕ образуется дифенил, однако при расщеплении трифениларсина образуется бензол. В других реакциях оба остатка лиганда могут координироваться как мостиковые группы (IV и V).

(COjFe^ Fe(CO)n CF,-^FS/

CF, HI

(CDJJMFI ХМП(СО).

R

(CO)3Fe—^Fe(CO)3

СН=СНГ

IV r

X- Cl.Br, I. SCF3.SeCF3

R R

S^S

R R VI

M= V, Mo

,S—Co(CO)3 (CO^Cq^-JY

Co (CO)3

VII

272 Глава 6

i. Реакции симметричного расщепления

Реакции этого типа оказались наиболее полезными для синтеза карбонильных комплексных соединений металлов с мостиками из атомов серы или фосфора. Эти реакции использовали для синтеза соединений всех переходных металлов первого периода, за исключением титана

[С,Н,Мо (СО),], + 2(CH3),S, [С,Н,Мо (SCH,),], + 6СО (1)

Мп, (CO)i„ + (СН,), As, — [Мп {As (СН,),) (CO)J, 4- 2С0 (2)

2Fe3(CO)„ 4- 3 (СН3)а S, — 3 [Fe (SCH3) (СО),], + 6СО (3)

2Fe (СО), (NO), 4- (С,Н„), Se, — [Fe (SeC,H5) (NO),], 4- 4CO (4)

(C5H6NiC0k 4- (C6HS), P, — [C„HeNiP (C,H,),1, 4- 2C0 (5)

Реакции эти обычно проводят между стехиометрическими количествами реагирующих веществ при атмосферном давлении и при кипячении смеси в углеводородных растворителях с обратным холодильником. В качестве растворителей используют, например, метилциклогексан, зтилциклогексан, бензол или толуол. Продолжительность реакции 3—20 час. Выбор растворител

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
указатель номера дома
Фирма Ренессанс складные чердачные лестницы цена - доставка, монтаж.
utr 80-50 v1.35-2.2х30 ток
домашний кинотеатр проектное решение дизайн

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)