химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

две интенV

264

Глава 5

III. Ареновые соединения карбонилов металлов

265

сивные полосы поглощения в области карбонила. Типичная диаграмма спектра показана на рис. 4.

Рис. 4. Типичная диаграмма инфракрасного спектра аренокарбови-ла металла(металл—Сг, Mo mmW).

Относительная интенсивность поглощения остается одинаковой для различных комплексов, но частоты обеих полос изменяются вместе с изменением природы ароматического лиганда.

мол см-'

N-Метиланилинтрикарбонилхром имеет максимумы поглощения при 1842 и 1942 смт (таблетка из КВг), в то время как полосы бензальдегидтрикарбонилхрома расположены при 1905 и 1972 смт соответственно (кроме полосы СО альдегидной группы при 1700 смт ). Электронодонорные группировки вызывают увеличение электронной плотности у атома металла, которая уравновешивается упрочнением связи металла с карбонильным углеродом. Это в свою очередь уменьшает прочность связи С—О, которая определяет частоту валентных колебаний.

Такой же эффект наблюдали при измерении дипольных моментов [85]. Электронодонорные заместители на ароматическом кольце увеличивают дипольный момент, в то время как заместители, оттягивающие на себя электроны, вызывают противоположный эффект.

Рентгенограммы [86] были получены для простейшего соединения ряда бензолтрикарбонилхрома и для о.-дифенилбис-(три-карбонилхрома) [87]. В первом случае расстояние от каждого атома углерода до центрального атома хрома было найдено равным 2,25 А. Атомы кислорода образуют плоскость, параллельную плоскости бензольного кольца, а углы ОС—Сг—СО равны 89°.

Е. Экспериментальная часть

1. N-Метиланилинтрнкарбонилхрон

С6Н5 NHCH3 + Сг (CO)e — (СО)а CrC6H6NHCH3 + ЗСО Круглодонную колбу емкостью 300 мл снабжали обратным холодильником с тройником в верхней части для обеспечения аргоновой атмосферы. В колбу загружали 3,0 г карбонила хрома и 100 мл N-метиланилина. Смесь нагревали до температуры кипения, при этом карбонил растворялся, а затем осаждался на внутренней стенке конденсатора. Наросты карбонила периодически счищали в колбу при помощи толстой стеклянной палочки.

В результате нагревания в течение 1,75 час карбонил переставал сублимироваться в конденсаторе. После этого нагревание прекращали и реакционную смесь охлаждали. Большую часть избытка амина удаляли отгонкой при пониженном давлении. Остаток обрабатывали 200 мл кипящего гептана, поддерживая аргоновую атмосферу. Желтый раствор фильтровали для удаления некоторого количества твердого вещества и охлаждали в ледяной ванне. После фильтрования охлажденной смеси и высушивания кристаллов было получено 2,65 г желтых кристаллов с температурой плавления 120—121°. Это составляет 80% выхода в расчете на карбонил хрома.

2. п-Хлоротолуолтрикарбонилхром

В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником с тройником для поддержания аргоновой атмосферы, вводили 2,0 г карбонила хрома, 100 мл а.-пиколина и 100 мл га-хлортолуола. Смесь кипятили с обратным холодильником в течение 3 час, после чего карбонил хрома переставал выделяться в холодильнике. Раствор в горячем виде фильтровали в атмосфере аргона и упаривали досуха. Твердый остаток дважды перекристаллизовывали из кипящего гептана. Были получены желтые кристаллы с температурой плавления 89—91°. Выход составил 60%.

3. п-Ксилолтрикарбонилхром

100 мл 2,4,6-триметилпиридина, 100 мл га-ксилола и 2,0 г гексакарбонила хрома помещали в круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником с аргоновой атмосферой. Реакционную смесь кипятили с обратным холодильником (температура кипящей жидкости 147°) в течение 6 час. Выделяющийся карбонил периодически соскабливали в колбу при помощи толстой стеклянной палочки. В конце кипячения карбонил уже не выделялся в холодильнике.

Раствор фильтровали, после этого растворитель отгоняли при пониженном давлении, поддерживая температуру жидкости 110°. Остаток перекристаллизовывали из н-гептана. Выход желтых кристаллов с температурой плавления 97—98° составил 71 % от теоретического.

266

Глава 5

Литература

267

34.

35. 36. 37.

38. 39.

40. 41.

42.

43.

44. 45. 46. 47. 48. 49.

50. 51. 52.

53.

54.

55.

56.

Kozikowski J., Mag inn R. E., Klove M., J. Am. Chem. Soc, 81, 2995 (1959).

Cotton F. A., L e t о J. R., Chem. Ind. (London), 1958, 3168. Fischer E. О., P 1 e s s k e K., Chem. Ber., 91, 2719 (1958). Fischer E. O., Fellmann W., J. Organometal. Chem., 1, 191 (1963).

Fischer E. 0., Jira R., Z. Naturforsch., 9b, 618 (1954). Werner R. P. M., Filbey A. H., M a n a s t у г s к у j S. A., Inorg. Chem., 3, 298 (1964).

Wilkinson G., J. Am. Chem. Soc, 76, 209 (1954). Несмеянов A. H., Анисимов К. H., Колобова H. E., Изв. АН СССР, ОХН, 1963, 1880.

Pruett R. L., Morehouse Е. L., Chem. Ind. (London), 1958, 980.

Несмеянов A. H., Анисимов К. H., Колобова Н. Е., Барышников Л. И., Изв. АН СССР, ОХН, 1963, 193. Green М. L. Н., Wilkinson G., J. Chem. Soc, 1958, 4314. Fischer E. 0., Volger A., Z. Naturforsch., 17b, 421 (1962). Fischer E. 0.,

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт вмятин приора
пульт управления к героскутеру
colombo id 411
кровати длинной 190 на 140

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)