химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

группировки — М(СО)з, были получены из дифенилена [62] и из дифенила [631. Интересный комплекс был получен из 1,4-дифенилбутадиена-1,3 [64]. Две фенильные группировки при нагревании вступают в координационную связь с карбонилом хрома, в то время как бутадиеновая структура остается неизменной. Исследователи обнаружили, что структура 1,3-бутадиена остается способной давать комплекс с карбонилом железа. Таким образом, они получили единствен-11 ное в своем роде биметаллическое соединение. Казалось невероятным, что бутадиеновая группировка сохранит способность к образованию бутадиенкарбонилжелеза, так как структуры фе-нилтрикарбонилхрома обладают электроотрицательными свойствами. Электроотрицательность подобной структуры проявляется в увеличении кислотности бензойной кислоты при образовании соединения бензойной кислоты с трикарбонилом хрома [(бензойная кислота) трикарбонилхрома ] и соответственно в уменьшении основности анилина при образовании анилинтрикарбонилхрома.

Были получены также другие биметаллические соединения типа RCeHsCr(CO)3, в которых R — ферроценилметил [65] и триалкильное производное металла главной подгруппы IV группы [66].

Путем ацилирования ароматического ядра в аренотрикарбо-нильных комплексах были получены производные этих соединений [67—691. Кроме того, была осуществлена реакция другого типа — замещение по крайней мере одной группы СО другим лигандом. Реакция протекала спокойно при облучении ультрафиолетовым светом. Этим методом были получены такие соединения, как терефталальдегиддикарбонилбензонитрилхром [70] и мезитилендикарбонилэтиленхром [711.

Поскольку было получено очень много соединений этого типа, в данной главе невозможно упомянуть о каждом в отдельности. Методы синтеза с небольшими изменениями одинаково применимы для синтеза всех соединений.

Описаны также ареновые соединения ванадия [72] и комплексы марганца [72, 73] и рения [74], но они, однако, привлекли к себе значительно меньше внимания.

Г. Методы синтеза соединений

Все известные в настоящее время методы получения этих соединений основаны на том, что ареновые и карбонильные лиганды подвижны ц могут быть замещены. Принцип подвижности лигандов в этом случае более применим, чем для циклопентадиенил-карбонилов металлов, так как при образовании ареновых соединений не происходит изменения окислительного состояния металла. Поэтому наиболее успешным методом синтеза является такой, который обеспечивает наиболее эффективное замещение лиганда.

i

262

Г лава 5

III. Ареновые соединения карбонилов металлов

263

; катализаторов были дибутиловый зфир [81], диглим [82], тетра-] гидрофуран 183] и а-пиколин или 2,6-лутидия [84]. Возможно, J эти реагенты образуют частично замещенные карбонилы металлов типа M(CO)„(Le_„), где L — эфирный или аминный лиганд , и в=1— 3, которые реагируют далее с образованием аренотрикар-бонилхрома. Действительно, диглимтрикарбонилмолибден взаимодействует с дифениленом с образованием (л-дифенилбис(трикар-I бонилмолибдена) [62]. Ареяокарбонилы мзталлов разлагаются с образованием смеси ароматического соединения металла и гексакарбонила металла [81]. Температура разложения зависит от свойств металла и лиганда. Соединения молибдена образуются 6 быстрее других, но легче всех разлагаются [82]. Поэтому при выборе условий синтеза нужно учесть устойчивость ожидаемого продукта реакции. Несомненно, процессы с нагреванием ароматического соединения и карбонила металла в открытой аппаратуре до температуры выше температуры разложения конечного \ продукта не лучшие для синтеза соединений. По этой причине I некоторые наимзнее термостойкие комплексы лучше полу-' чать косвенным путем. Например, бензальдегидтрикарбонилхром лучше получать нагреванием диэтилацеталя с гексакарбонилом ,. хрома с последующим гидролизом образовавшегося комплекса с ацеталем [60]

С„Н5СН (ОС2Н6)2 + Сг (СО),

i. —КСО)3СгС,Н6СН(ОС,Н5)2 — ?* (СО)3СгС,Н6СНО

|" Установлено, что бензальдегидтрикарбонилхром разлагается

при 120°. Прямой синтез был бы весьма сомнительным методом. ; Предварительный прогноз об устойчивости синтезируемого сое-I динения, даже если это соединение новое, можно сделать на осно-IF(; вании того, содержит ли оно электронодонорвые или электроно-| акцепторные группировки и является ли оно частью мультициклической системы или нет. f'-j Почти во всех случаях соединения типа арен-М(СО)» выделе-'' ны и очищены фракционной сублимацией и (или) перекристаллизацией. Эти соединения хорошо сублимируются, но при темпера-?• _ турах выше температур сублимации соответствующих карбонилов j-*5- металлов. Для очистки соединений применяли также хромато-• z графию, но значительно реже [64].

Д. Идентификация соединений

Для идентификации и определения структуры соединений , "i использовали инфракрасную спектроскопию и рентгеноструктур-?'• ный анализ. Группировки —М(СО)з обладают локальной симмет-. рией типа C3tl, а инфракрасные спектры показывают

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
edinburg
Системы хранения MIK купить
кэв 36t3w2
wusthof dreizack, золинген, германия.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)