химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

10° и перемешивании добавляли 6,6 г (0,11 моля) ледяной СНэСООН. Раствор перемешивали при температуре 5—10° в течение 1 час, после чего ему давали нагреться до комнатной температуры. Растворитель удаляли выпариванием при температуре 45° и гониженном давлении. Оранжево-коричневый остаток сублимировали при 100° и давлении 0,5 мм рт. ст. На охлаждаемом пальце конденсировалось светло-желтое твердое вещество. Выход составил 14,5 г или 43% от теоретического, считая на карбонил.

5.ЦиклооентадвениддикарбовилЕобальт

(С5Н5)2 Со + 2С0 -> C5HjCo (СО), + [СВН5 ? ]

Свежесублимированный кобальтоцен (20 г) растворяли в 200 мл бензола, продутого азотом и не содержащего тиофена. Раствор в атмосфере азота переносили в автоклав фирмы «Рагг* емкостью 500 мл. После герметизации и продувки азотом в автоклав вводили окись углерода до давления 175 атм. Автоклав при покачивании нагревали до 100—105° и выдерживали при этой температуре в течение 20 час.

После охлаждения до комнатной температуры из автоклава выпускали газ, сосуд продували азотом и открывали в атмосфере азота. Из содержимого при пониженном давлении отгоняли бензол. Красновато-черный остаток перегоняли в вакууме. Продукт представлял собой темно-красную жидкость, которая перегонялась при 75—78° при 23 мм рт. ст. Выход составил 82% от теоретического.

III. АРЕНОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ КАРБОНИЛОВ МЕТАЛЛОВ А. Аппаратура

Из многих методов получения таких соединений один метод оказался намного лучше и легче в исполнении по сравнению со всеми остальными; поэтому гдзсь будет рассмотрена только аппаратура для этого метода. Метод заключается в нагревании карбо-нила мзталла с арсматическим углеводородом в открытом сосуде в присутствии инертного или активного растворителя или же без растворителя.

Очевидно, что для нагревания раствора не требуется сколько-нибудь сложной установки. Однако имеется одно осложнение. Оно заключается в тенденции карбонилов металлов улетучиваться из реакционной смеси, особенно в тех случаях, когда используют высококипящие вещества. Растворитель, в котором карбонил плохо растворяется на холоду, не смывает кристаллический карбонил в реакционный сосуд, вследствие чего вскоре холодильник забивается твердым карбонилом. Для преодоления этой трудности иногда холодильник ставят с прямой внутренней трубкой,

' и кристаллы карбонила счищают стеклянной палочкой со стенок трубки обратно в колбу. Если нужно проводить несколько син' тезов, то необходимость почти постоянно следить за процессом становится обременительной. В литературе описано оборудование [58], в котором имеются несколько камер с различной температурой, благодаря чему карбонил непрерывно возвращается в колбу. Эта аппаратура рекомендуется для серии синтезов.

?к;

260 Глава 5 Ш. Ареновые соединения карбонилов металлов 261

Б. Обращение с веществами

Большинство синтезов проведено на соединениях хрома, молибдена и вольфрама. Поэтому этот раздел посвящен главным образом аренокарбонильным соединениям этих элементов. Гекса-карбонилы металлов и аренокарбонилы металлов не очень чувствительны к присутствию воздуха. Их твердые соединения очень медленно разлагаются в присутствии воздуха; холодные растворы разлагаются медленно, горячие быстрее. При кипячении растворов с обратным холодильником рекомендуется защищать их инертной атмосферой.

Соединения эти чувствительны к свету, особенно в растворах. Наиболее чувствительны к свету соединения молибдена, но и при получении других аренокарбонилов металлов следует принимать меры, предотвращающие влияние света.

Все соединения следует считать токсичными и соблюдать соответствующую осторожность. Аренокарбонилы металлов менее летучи по сравнению с исходными карбонилами, так как при переходе к ареновым соединениям летучесть снижается.

В. Известные аренокарбонилы металлов

Подавляющее болылинство описанных в литературе аренокарбонилов металлов представляют собой соединения хрома, молибдена или вольфрама. Так как формальный заряд металла в этих соединениях равен нулю, они так же, как и исходные карбонилы металлов, являются моноядерными. В комплексы могут быть включены различные ароматические соединения, в том числе электронодонорные и электроноакцепторные группировки. Устойчивость аренокарбонилов металлов возрастает при участии элект-ронодонорных группировок и понижается при участии электро-ноакцепторных группировок. Наиболее термостойким из синтезированных до сих пор соединений является гексаметилбензол трикарбонилхром [59], одним из наиболее устойчивых — бенз-альдегидтрика рбонилхром [60 ].

В качестве лигандов успешно использовали ароматические соединения с конденсированными ядрами и полициклические соединения. Как и следовало ожидать, термическая устойчивость нафталинтрикарбонилхрома [61] оказалась меньше устойчивости бензолтрикарбонилхрома. При образовании связи одного кольца с группировкой — М(СО)з резонансная энергия второго кольца значительно изменяется, что приводит к уменьшению общей энергии образующегося комплекса.

Соединения, содержащие более одной

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить хризантеы игольчатые в москве
Рекомендуем фирму Ренесанс - цена лестница - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло 868
временное хранение вещей на время ремонта

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)