химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

переносили в автоклав емкостью 3 л. Автоклав герметизировали и заполняли окисью углерода до давления 63 атм. Сосуд с содержимым нагревали и выдерживали при покачивании в течение 2 час при температуре 225°.

После охлаждения до комнатной температуры из сосуда выпускали избыток газа и открывали автоклав. Содержимое фильтровали для удаления темного аморфного осадка. Осадок промы- В вали ДМГ и промывную жидкость присоединяли к темно-коричневому фильтрату. Из этого раствора при пониженном давлении отгоняли растворитель.

Остаток выщелачивали последовательно несколькими небольшими порциями пентана до тех пор, пока пентан не переставал окрашиваться в желтый цвет. Фракции пентана соединяли и i концентрировали медленным выпариванием при пониженном давлении. По мере упаривания из раствора трижды выделяли ярко-желтые кристаллы, которые оказались почти чистым циклопента-диенилтрикарбонилмарганцем. Для дополнительной очистки, если это необходимо, можно перекристаллизовать вещество из углеводородного растворителя. Выход составил 50% от теоретического.

2. Циклопентадненилтрнкарбонилренна

Re + Cl2 —V ReCL, ReCl* + (избыток) NaCsH5 + СО C5H5Re(C0)3

Металлический рений (18 г) загружали в фарфоровую лодочку, которую помещали в кварцевую трубку диаметром 25 мм. Трубку с содержимым вводили в трубчатую печь и над металлом пропускали хлор. Температуру при этом поддерживали в пределах 500—700°. Образующиеся темно-красные пары конденсировались и осаждались в виде кристаллов на холодных частях трубки. Таким образом из лодочки был отогнан почти весь рений, за исключением ~1 г.

Сырой продукт, состоявший главным образом и8 красных кристаллов, но содержащий некоторое количество темно-красной жидкости и зеленого вещества, обрабатывали 0,3 моля циклопен-тадиенида натрия в 350 мл ДМГ (приготовленного так, как указано в предыдущем синтезе). Начиналась экзотермическая реакция, и для поддержания температуры 35° или ниже требовалось • охлаждение.

Продукт, содержащий некоторое количество коричневой суспензии, концентрировали до объема 150 мл и загружали в автоклав емкостью 300 мл. После герметизации автоклав заполняли окисью углерода до давления 49 атм, и затем нагревали при покачивании в течение 1 час при 225°.

После охлаждения автоклава и выпуска газа содержимое (оранжевую жидкость и коричневое твердое вещество) выгружали из автоклава и фильтровали. Из фильтрата после упаривания и перекристаллизации было выделено 1,8 г желтоватого твердого вещества с температурой плавления 111—114°. Из отфильтрованного твердого вещества путем сублимации при 95° и остаточном давлении 0,1 мм рт. ст. было получено 3,3 г белых кристаллов с температурой плавления 110—113°. Общий выход циклопента-диенилтрикарбонилрения составил 16% от теоретического, считая на металлический рений.

В. Циклопентадиенилтетракарбош1лванадиц

• (C5HS)2V + 4С0 + Н2 — C5H6V(C0)„ 4- С.Н,

Свежесублимированный твердый бис(циклопентадиеиил)вана-дий загружали в стеклянный внутренний стакан, который помещали в автоклав фирмы «Рагг» емкостью 500 мл. Эту и последующие операции проводили в атмосфере азота.

Автоклав герметизировали, продували азотом и заполняли сначала водородом до давления 63 am, а затем окисью углерода 9—90

258<;

Глава 3

ПГ. Ареновые соединения карбонилов металлов

259

до конечного давления 280 апгм. Автоклав нагревали до 140° и выдерживали при этой температуре в течение 14 час. Затем сосуд охлаждали до комнатной температуры, выпускали из него окись углерода и продували азотом. Содержимое непосредственно сублимировали. Циклопентадиенилтетракарбонилванадий {29,5 г, 94%) сублимировался при 95—100° и 0,2 мм рт. ст. Это вещество было немного смочено желтой маслянистой жидкостью. Для получения чистого вещества требуется повторная сублимация с отделением первой фракции, содержащей маслянистую жидкость.

4, Циклопевтадиенилтрикарбонилгидрид вольфрама

2С5Н, + 2Na —>- 2C5HsNa -f Н2 CBH5Na + W (СО)6 —>- Na [G5H5W (CO)3] + 3GO Na (CbH5W (СОЫ + CH3G00H —? QHSW (CO),H -f- CH„COONa

Для синтеза использовали 1-литровую трехгорлую колбу с гофрированными стенками, снабженную обратным холодильником, термометром, мзханической мзшалкой и сосудом для введения порошка. В система поддерживали атмосферу азота. В колбу загружали 220 мл ДМГ и 5,8 г 40%-ной дисперсии натрия (0,1 моля). В колбу для введения порошка всыпали 35,2 г (0,1 моля) гексакарбонила вольфрама.

В течение 1 час в колбу вводили 7,3 г (0,11 моля) мономерного циклопентадиена при температуре 40—55°. В результате был получен бесцветный раствор циклопентадиенида натрия. Раствор перемешивали еще в течение 1 час для уверенности в полноте реакции, после чего в колбу в один прием всыпали весь карбонил вольфрама и смесь кипятили с обратным холодильником в течение 3 час. Основная реакция проходила в первый час нагревания, после чего выделение окиси углерода почти прекращалось. Образовавшийся оранжевый раствор выдерживали для медленного охлаждения до комнатной температуры.

В этот раствор при температуре

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электросамокат airwheel цена в москве
аренда автобусов с водителем
пцр-диагностика цена
шатры для дачи в оби

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)