химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

5(C0)Fe(C0),NiC5H5

Циклопентадиенилтрикарбонилтехнеций был получен в результате бомбардировки нейтронами димерного циклопентадие-нилтрикарбонилмолибдена с последующим радиоактивным распадом [491.

Единственное в своем роде соединение синтезировано в результате реакции ацетилена с карбонилом марганца [54]. При взаимодействии с марганцем ацетилен образовывал циклические группировки, в результате чего было получено производное цикло-пентадиенилтрикарбонилмарганца — дигидропентадиленилтрикар-бонилмарганец. Тенденция к образованию циклопентадиениль-ных производных была замечена также в реакции спиро- [4,4]-нона-1,3-диена с пентакарбонилом железа [55], которая приводит к образованию бпс(тетрагидроинденил)тетракарбонилдижелеза.

254

Г л аеа 5

II. Циклопентадиенилкарбонилы металлов

255

Д. Идентификация соединений

Основными методами идентификации соединений после обычного элементарного анализа, определения молекулярного веса и т. д. являются методы инфракрасной спектроскопии, протонный ядерный магнитный резонанс и в некоторой степени эффект Мессбауера.

Моноциклопентадиенилкарбонилы переходных металлов с нечетными атомными номерами имеют простейшую структуру для соединений этого типа. Хотя рентгенографических исследований не проводили, все имеюгдиеся данные указывают на структуру, в которой пять углеродных атомов циклопентадиенильного кольца расположены эквидистантно по отношению к атому металла, а карбонильные группы расположены симметрично углеродному кольцу.

Все имеющиеся признаки согласуются с указанной структурой. Инфракрасные спектры свидетельствуют о локальной симметрии типа С3а в марганцевом соединении, о симметрии типа С,, в циклопентадиенилдикарбонилкобальте и С4„ в циклопента-диенилтетракарбонилванадии [56].

Значительно труднее установить структуру многоядерных циклопентадиенилкарбонилов металлов. Как и следовало ожидать, инфракрасные спектры этих соединений более сложны, и их труднее интерпретировать. Некоторые предполагаемые структуры, указанные в ранних работах и составленные на основании имевшихся тогда данных, при позднейшей проверке с привлечением нескольких методов оказались неверными. Так предполагали, что соединение С12НьКе02, полученное при карбонилизации бис(циклопентадиенил)гидрида рения при умеренных температурах, имеет состав гс-циклопентадиенил-о-циклопентадиенил-дикарбонилгидрида рения 1531. Более позднее исследование с применением методов инфракрасной спектрометрии и протонного ядерного магнитного резонанса показало, что это соединение имеет одну ти-циклопентадиенильную группировку, связанную с металлом так же как и в более простых моноядерных карбонилах, две концевые карбонильные группы и один циклопентадиен, в котором одна двойная связь соединена с металлом я-связью |44].

Для установления самых сложных структур был использован рентгеноструктурный метод. Было показано, что бис(циклопента-диенилтрикарбонилмолибден) состоит из двух симметричных половин, соединенных связью металл — металл [57 ]. Каждая половина молекулы имеет три карбонильные группы и одну цикло-пентадиеиильную группировку, расположенные вокруг металла приблизительно в тетраэдрическом порядке (рис. 1). Оси, проходящие перпендикулярно циклопентадиенильной группировке

через атом металла в направлениях, эквидистантных по отношению к карбонильным группам, образуют с направлением связи металл — мэталл углы 120° (см. рис. 2).

Р и о. 1. Вероятная структура цик-лопентадиенилтрикарбонилмарганца. Относительные размеры и расстоя-нйя на рисунке не учтены.

с

—ч ^)

На рис. 3 показана структура дициклопентадиенилтетракар-бонилдижелеза. Две мостиковые карбонильные группы и два

Р и с. 3. Структура IC5H5Fe(CO)2]2.

атома железа образуют основную плоскость молекулы. К каждому атому железа выше и ниже основной плоскости присоединены концевые карбонильные группы и циклопентадиенильные группировки, которые наклонены к основной плоскости, и молекула в кристаллическом состоянии имеет центр симметрии.

2S6

Глава 5

П. Циклопентадиенилкарбонилы металлов

257

Е. Экспериментальная часть 1. Циклопентадиенилтрикарбонилиарганец

2СД. + 2Na — 2CsH5Na + Н2 МпС12 + 2C8H6Na Мп (С5Н5)2 Мп (СВНВ)3 4- ЗСО С5Н,Мп (СО)3 + [С5Щ

Для приготовления суспензии натрия в диметиловом эфире i

этиленгликоля (ДМГ) 46 г (2,0 моля) натрпя, диспергированного

в ксилоле, смешивали с 2 л ДМГ. К этой смеси медленно при

охлаждении добавляли 2,0 моля свежеперегнанного циклопентадиена. При введении циклопентадиена температуру поддерживали при 30°. Реакцию проводили под азотом в 3-литровой колбе

с гофрированными стенками, снабженной термометром, обратным холодильником, механической мешалкой и сосудом для

введения порошка. i

Используя сосуд для порошка, в реакционную колбу вводили 125,8 г (1,0 моль) порошкообразного безводного хлорида марган-ца(П). Образующуюся смесь перемешивали при 70 в течение 5 час. Объем смеси уменьшали до 1500 мл быстрым испарением жидкости при комнатной температуре и пониженном давлении. Затем смесь

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
взять в аренду телевизор в москве
Компания Ренессанс складная лестница для чердака - цена ниже, качество выше!
кресло t 898
Вся техника в KNSneva.ru экран проекционный - оформление в онлайн-кредит в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)