химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

Ф

[CsHsFe(CO)2]2 + Na(Hg) ? [C5H5Fe(CO)2]-Na+

Двуядерные соединения взаимодействуют с галогенами (плп галогеноводородами) и кислородом с образованием галогенидов циклопентадйенилкарбонплов металлов [10, И]

[C3H6Fe(CO)2]2 + НС1 + 02 CbH5Fe(CO)2 Cl

Аналогичный галогенид циклопентадненилтрикарбонилмолибдена был получен в результате воздействия четыреххлористого углерода на гидрид [12]

СьВД1о(СО)3 и + ССЬ -v С5Н5Мо(СО)3 С1

Указанные анионы и галогеннды М(1) служат исходными веществами для получения самых различных соединений. При взаимодействии циклопентадиенилтрикарбонилмолибдената натрия с аллилхлоридами образуются о-и я-аллильные производные [13]

Na[C5H5Mo (СО)3] + СН2=СНСН2С1 С5Н5Мо(СО)3-а-СН2СН=СН2

I У-ф. i свет С5Н6Мо(СО)3-я-С3Н5

Реакция иодида цнклопентадиенилдикарбонплжелеза с реактивом Грпньяра дает о-метил-, о-этил- и а-фенил-производные [14].

При помощи этого метода получено большое число различных производных. Некоторые из них указаны в табл. 2 с соответствующими литературными ссылками.

Описано несколько двуядерных соединений, содержащих различные атомы металла. Кинг и др. обрабатывали натриевую соль циклопентадиенилгидрида молибдена иодидом циклопентадиенил-дикарбонилгидрида железа и получили уникальное соединение, содержащее железо и молибден C5H5Fe(CO)2—(СО)зМоС5Н5 с выходом 30%. Это соединение предположительно содержит связь металл—металл, так же как и циклопентадиенилтрикарбонилмо-либденпентакарбоиилмарганец [22]. При реакции диспропорциони-рования между бис(циклопентадиенил)никелеми пентакарбонилом

250

Глава 5

? Циклопентадиенилкарбонилы металлов

251

железа образуется соединение, содержащее оба металла, две цикло-пентадиенильные группы и три литанда-окись углерода. По инфракрасным спектрам сделан вывод, что в соединении имеются как мостиковые, так и не мостиковые карбонилы, а также связь металл —металл [23]. Наконец, Джоши и Паусон [24] обработали натриевую соль карбонилгидрида кобальта иодидом циклопентадиенил-дикарбонилжелеза и получили смешанное соединение, содержащее один атом железа, один атом кобальта, одну циклопентадиениль-пую группу и шесть лигандов-окись углерода. И в этом случае показано присутствие мостиковых и концевых карбонильных групп.

Кроме указанных выше катионных и анионных форм, получены еще многие другие соединения этих типов. Некоторые из них указаны в табл. 3.

В литературе имеется огромная информация о циклопентадие-вилтрикарбонилмарганце и его производных. Это обусловлено практической полезностью соединений и разнообразием их химических свойств. Так, показано, что метилциклопентадиенилтри-карбонилмарганец обладает хорошими антидетонационными свойствами при добавках к бензину, благодаря чему это соединение предложено для промышленного использования [33]. Обнаружено, что циклопентадиенилтрикарбонилмарганец можно ацилировать [34—36], что открывает широкие возможности применения таких металлорганических соединений. Были ацилированы также соответствующие соединения технеция и рения [37].

Г. Методы получения

МЕТОД А: МЕТОД Б: или

МЕТОД В:

(C5H5)aMn + 3C0 -> С5Н5Мп(СО), + [С5НВ . ]

Re (CO)sCl + NaC5H5 ->- C5H5Re(CO)3 + NaCl + 2CO CsH5Na -I- Mo(C0)t -* Na* [C3H5Mo(CO)3]- + 3CO 2Fe(CO)5 + 3C5H„ — |C5H5Fe (CO),], + 2CO + 2H

Для синтеза большинства нейтральных циклопентадиенил-карбонильных соединений металлов используют общие методы, заключающиеся в замещении карбонильного лиганда циклопента-диенилом или циклопентадиенильной группировки карбонильными лигандами. Эти методы можно иллюстрировать следующими примерами:

(38)

(37) (15) (11)

В табл. 4 указаны индивидуальные соединения, методы, использованные для их получения, и соответствующие литературные ссылки.

252

Глава 5

//. Циклопентадиенилкарбонилы металлов

253

(см., например, получение циклопентадиенвлтрикарбонилрения в экспериментальном разделе главы).

Об интересном варианте реакции между циклопентадиенидом и карбоннлом металла недавно сообщили Вернер и др. [39]. В качестве исходного вещества был выбран бис(диглим)натрийгекса-карбонилтантал (—1) . Чтобы провести реакцию с циклопентадис-нидным анионом и получить циклопентадпенилтетракарбонилтак-тал(1), требуется окислитель.

Добавление хлорида ртути(И) приводит к спокойной реакции с образованием нужного продукта с хорошим выходом

[Na • диглим,]+ [М(СО),]- + C5HBNa + HgCl, -

—»? С5НЬМ(С0)4+ 2СО 4- 2NaCl + Hg + 2 дигпим

(M = V, Nb, Та)

Это наглядный пример того, как можно добиться нужного результата, используя доступные вещества.

Для получения большинства карбонильных соединений используют перечисленные выше методы, но кроме них имеется еще несколько заслуживающих упоминания синтезов. Для получения смеси дициклопентадиенилдикарбонилдиникеля и трицик-лопентадиенилдикарбонилтриникеля был использован метод установления равновесия [51]

Ni(CO)4 + (СВН5),№ — [С,Н„№(С0)], + (СвН„),Ю,(СО),

Такой же метод применяли для синтеза смешанного железо-никелевого соединения [23]

Fe(CO)5 4- (C„H5),Ni — CBH

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
алюминиевая лавка
qaf81.6, siemens цена
вертро
не могу перевести деньги с номера мтс через мобиденьги

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)