химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

считая, что в них удобнее манипулировать, чем в толстых. Если через тонкие перчатки будет проникать растворитель, их можно заменить другими.

Все коммуникации, например электрическую подводку, можно пропустить через отверстия соответствующего диаметра, просверленные в задней стенке бокса. Хотя такие боксы и не так удобны, как продажные многокамерные, их можно легко переносить и быстро продувать газом. Кроме того, такие боксы очень компактны.

Для сублимации многих соединений требуется система глубокого вакуума. Она должна обеспечивать разрежение по крайней мере 10"2 мм рт. ст. В соответствии с литературными данными для получения некоторых соединений использовали сублимацию при остаточном давлении Юг* ммрт. ст., но обычно такой вакуум не требуется.

Б. Обращение с веществами

Некоторые из циклопентадиенилкарбонилов металлов чрезвычайно чувствительны к воздуху (например, циклопе нтадиенил-трпкарбонилгидрид хрома), другие (например, циклопентадиенил-трикарбонилмарганец) почти совершенно устойчивы на воздухе. Большинство таких соединений довольно устойчиво в чистом состоянии и менее устойчиво в растворе. Обычно с растворами работают в атмосфере азота или двуокиси углерода в сухих боксах. Это устраняет причину значительных потерь вещества.

Большинство соединений разлагается на сильном свету. Это особенно наглядно можно показать на примере циклопентадиенил-трикарбонилмарганца. Если ~1 г этого вещества растворить в нескольких миллилитрах гептана и полученный желтый раствор выставить на яркий свет, через несколько минут окраска раствора исчезает и образуется коричневый аморфный осадок. Поэтому нужно тщательно оберегать от чрезмерного освещения раствор, содержащий такие карбонильные соединения. Даже твердые вещества могут разлагаться на свету, хотя и медленнее.

Для очистки соединений используют различные методы или сочетания нескольких методов. Достаточно устойчивые жидкие вещества (например, циклопентадиенилдакарбокилкобаяьт) можно перегонять. Особенно удобный метод — сублимация твердых веществ. Почти все соединения обладают достаточно большой упругостью паров для сублимации при доступных температурах и давлениях. Большое число соединений было очищено методом жидкофазной хроматографии на окиси алюминия. Этот метод очистки не труден в исполнении и очень эффективен; кроме того, поскольку вещества обычно окрашены, за процессом можно следить визуально. Для растворения веществ применяют углеводородные растворители; процессы очистки следует вести в атмосфере азота и по возможности не допускать воздействия света. Для приготовления аналитически чистых образцов применяют хроматографию с последующей сублимацией или перекристаллизацией.

Никогда не следует упускать из виду возможную токсичность соединений. Во всех случаях следует соблюдать осторожность при работе с этими веществами.

248

Глава 5

//. Цтс.п/пенгадиеиилкарбоиилы металлов

249

В. Известные циклопентадиенилкарбонилы металлов

Известные циклопентадиенилкарбонилы металлов охватывают большее число переходных элементов, чем известные карбонилы. С одной стороны, описан дпциклопентадиенилдикарбонилтитан [2], циклопентадиенилтетракарбонилниобий [3] циклопента-диенилтетракарбонилтантал [4); для этих элементов в настоящее время неизвестны нейтральные карбонилы. С другой стороны, выделено соединение [C5H5Pt(CO) Ь [5 ], для которого не известно аналогичного карбонила платины.

Циклопентадиенилкарбонильные соединения металлов известны для всех элементов побочных подгрупп V, VI, VII и VIII групп, за исключением палладия. Как и в случае карбонилов металлов, некоторые металлы образуют двуядерные соединения. Однако в этом случае благодаря формальному заряду металла 1 + двуядерные соединения образуют элементы с четным атомным номером в отличие от карбонилов металлов, для которых характерны двуядерные соединения элементов с нечетным номером. При этом проявляется такая же тенденция к образованию конфигурации инертного газа. В табл. 1 указаны важнейшие карбонилы, содержащие циклопентадиенильный лиганд.

Таблица 1

Группа IV6 группа V6 Группа Vl6 Группа VII6

(C5H5)4Ti(CO)a C5H5V(CO), C5H5Nb(CO)4 С6НДа(СО)4 [C6H5Cr(CO)3fa [С5Н6Мо(СО)зЬ [C5HsW(CO)3]a C6H5Mn(CO)3 С5Н6Тс(Г,0)3 C5H5He(CO)3

Группа VIII

[C5H5Fe(CO)a]s [C5HsRu(CO)2]2 [C5HsOs(CO)2]s C5HsCo(CO)a C5H5Rli(CO)2 C5H5Ir(CO)2 [C5HBNi(CO)]2 [C5H5Pt(CO)b

Получены также циклопентадиенилкарбонилгидриды металлов, среди них соединения хрома, молибдена, вольфрама [6] и железа [7]. Наиболее устойчив из них циклопентадиенилтрикарбонил-гидрид вольфрама, который лишь сравнительно медленно разлагается при комнатной температуре, даже в присутствии воздуха.

Циклопентадиенплтрикарбонилгидрид железа разлагается при комнатной температуре даже в инертной атмосфере. Прц этом выделяется водород и образуется димер [C6H5Fe(CO)ah- Эти гидриды имеют кислотный характер и образуют устойчивые соли, как этого и следовало ожидать. Те же соли образуются при действии амальгамы натрия на нейтральный двуядерный комплекс [8, 9).

ТГ

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как получить сертификат на валюту
твердотопливные котлы отопления цены
флорист-дизайнер обучение с трудоустройством
рейтинг курсов пиар

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)