химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

во не пригоден для получения алкоксидов других металлов. Этот метод имеет ограниченные возможности по причине образования двойных алкоксидов. О таком явлении сообщили Меервейн и Берзин [121, которые исследовали взаимодействие алкоксидов лития, натрия или калия со спиртовыми растворами хлоридов металлов и с индивидуальными соединениями, например К2 [Be(OEt)4L, Na fAl(OEt)«], K[Zn(OMe)>], Na [Fe(OEt)4], КШ[Ti--(OBuJeb, NaH»[Sn(OEt).h и NaH[Zr(OEt)«l.

А1С1Э + 4NaOEt —? Na[Al(OEt)4] +3NaCl (12)

При обработке двойных алкоксидов определенным количеством соляной кислоты можно получить алкоксиды металлов, но этот метод очень труден и получающиеся при этом вещества весьма склонны к частичному гидролизу. Меервейн и Берзин показали, что алкоксиды многовалентных металлов ведут себя как кислоты Льюиса, и их можно титровать алкоксидами щелочных металлов. При атом наблюдается четкая конечная точка титрования

Al(0Et)3 + Na0Et—?Na[Al(OEt)1) (13)

Такое поведение алкоксидов отражает тенденцию многовалентных металлов к увеличению координационного числа. Таким образом, возможность получения соединения этим методом зависит от устойчивости двойного алкоксида металла и натрия Na [M(OR)J+1l или Na^ [M(OR)y J. В случае Ti алкоксид титана и натрия довольно неустойчив, и реакция TICL4+4NaOR-*Ti(OR)4+4NaCl происходит без осложнений. Алкоксиды циркония и щелочного металла NaZrsfOR), И) очень устойчивы и могут сублимироваться в вакууме без изменения. Следовательно, алкоксид циркония конкурирует с разбавленной соляной кислотой за ион алкоксида.

и поэтому чистый алкоксид циркония не удается получить в одну Стадию. Таким же образом ведут себя алкоксиды олова [13].

Однако метод с использованием алкоксида натрия оказался неоценимым для получения алкоксидов тория [14]

ThGl4 -f 4NaOuso-Pr —? Тп(Оиго-Рг), -f 4NaCl (14)

Тетраиэопропоксид тория удалось выделить сублимацией в глубоком вакууме. Никакой тенденции к образованию двойных алкоксидов не наблюдается; алкоксид тория образует щелочные растворы.

Б. Метод с использованием алкоксида лития

Некоторые металлы образуют нерастворимые метоксиды, обладающие малой летучестью; в таких случаях метод с использованием алкоксида натрия не пригоден. Примером может служить тетраметоксид урана, который был получен Гилманом и др. [151 остроумным способом с применением метоксида лития:

4LiOMe + UClj —? U(OMe)j } + 41ЛС1 (15)

В этой реакции тетраметоксид урана осаждается, а хлорид лития остается в метанольном растворе. Таким же образом было выделено другое нерастворимое и нелетучее соединение — метоксид уранила [16]:

UOjClj + 21ДОМе + МеОН — UOa (ОМе)2МеОН + 2UC1 (16)

Эти синтезы, связанные с отделением нерастворимого метоксида на фильтре и с промыванием осадка метанолом, нужно проводить осторожно, чтобы не допустить гидролиза, так как продукты гидролиза могут попасть в осадок. Имеются еще два примера применения реакции с метоксидом лития — это получение триме-токсида лантана [17] и триметоксида ванадия [18]. В последнем случае метод особенно ценен, так как растворимые триалкоксиды ванадия чрезвычайно легко окисляются и их нельзя выделить в Чистом виде.

В. Аммиачный метод

Применение аммиака для получения алкоксидов титана запатентовано Неллесом [19]

ТЧСЦ + 4ROH + 4NH — Ti (OR), +- 4NH4C1 (17)

Метод оказался незаменимым для получения алкоксидов циркония [20], который нельзя получить с алкоксидом натрия. Лучшим методом получения алкоксидов циркония является реакция с аммиаком с образованием изопропоксида, который легко очищается

232 Глава 4

l rV. Хлориды металлов 233

перекристаллизацией в виде сольвата 2г(Оизо-Рг)*-изо-РтОН из изопропанола. Другие алкоксиды были получены алкоголизом изопропоксида. Бредли и Уордлоу и их сотрудники показали возможности аммиачного метода на примере синтеза алкоксидов гафния [21), тантала [22], ниобия |23], урана [24] и железа [25]. Большое преимущество аммиачного метода для лабораторных синтезов заключается в том, что при этом можно применять избыток аммиака. Таким образом, хлорид металла сначала реагирует со спиртом с выделением некоторого количества хлористого водорода в соответствии с уравнением (6), а ватам раствор обрабатывают аммиаком до тех пор, пока реакция не закончится. Хлорид аммония довольно хорошо растворим в аммиачных спиртовых растворах, поэтому лучше пользоваться разбавителями, не содержащими гидроксильной группы. В качестве инертных разбавителей оказались пригодными бензол, толуол, циклогексани четырех-хлористый углерод. Так как при очень малыхконцевтрациях спирта образуется очень мелкий и трудно фильтрующийся осадок хлорида аммония, на практике применяют смесь оптимального состава— приблизительно 10% спирта в разбавителе. При более высоких концентрациях спирта образуется крупный осадок, но растворимость хлорида аммония также увеличивается. Герман [26] запатентовал процесс без отделения хлорида аммония на фильтрах. Реакцию с аммиаком проводят в присутствии амида или нитрила в качестве растворителя. При этом хлорид аммония ос

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
тюльпан бьяна лука описание
личный кинотеатр
кресло buro ch-725axsn
рамка для номера с защитой от камер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)