химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

C. F., Jr., J. Am. Chem. Soc, 76, 354 (1954). К a m 1 e t J., пат. США 2646344 (July 21,1953). L e v i M., G i 1 Ь e r t L. F., J. Chem. Soc, 1927, 2117.

110. Jablcynski K., Wieckowski W. 152, 207 (1926).

111.

1928

112 113

Ж AX, 6, 5 (1951). IV, 14B, Transuranium

Horsch J. M., Prakt. Akad. Athenon, 2 (II), 2632; Chem. Abstr., 23, 5126 (1929). С и n ц ы и В. И., ИпполитоваЕ. A., King E. L., Natl. Nucl. Energy Ser., Div. Elements, Part I, 1949, 638—665.

114. Dixon В. E., J. Chem. Soc, 1931, 2306.

115. Hahm R. В., J. Am. Chem. Soc, 73, 5091 (1951).

116. Neogi P., Nandi S. K., J. Indian Chem. Soc, 14, 492 (1937); Sebba F., Pugh W., Trans. Roy. Soc. S. Africa, 25, 391 (1938).

117. В о n 1 1 e A., J а г у R., Compt. Rend., 237, 161, 328 (1953).

8—90

///. Окислы или гидроокиси металлов 227

ГЛАВА 4 АЛКОКСИДЫ МЕТАЛЛОВ Бредли

Кунн Мери колледж, Лондон

талла и соответственно с уменьшением ионизационного потенциала. Для протекания реакции важное значение имеет также природа алкильной группы, как это видно по поведению натрия в этаволе, изопропаноле и пг/яеиг-бутаноле. В сопоставимых условиях этанол взаимодействует с натрием быстро, «зо-пропанол медленно и торет-бутанол очень медленно. С точки зрения электронной структуры такой порядок изменения реакционной способности можно связать с уменьшением кислотности водорода гидроксильной группы от этилового спирта к изопропиловому и затем к mpem-бутиловому. Это заставляет предположить, что реакция осуществляется через переход электрона из решетки металла к водороду с отщеплением атома водорода в образовании иона алкоксида.

I. ВВЕДЕНИЕ

Систематическое исследование алкоксидов металлов, главным образом Бредли с сотрудниками, в течение последних пятнадцати лет привело к разработке различных способов синтеза этих соединений. Несмотря на это, механизм происходящих при синтезах реакций остается мало изученным. Вопрос этот заслуживает дальнейшего внимания, тем более что в настоящее время появились удобные методы изучения быстрых реакций.

Методы синтеза, рассмотренные в этой главе, рассчитаны на лабораторные масштабы работы и могут быть не самыми подходящими для промышленного производства. Основной упор сделан на синтез очень чистых алкоксидов металлов. В большинстве методик в качестве исходных материалов применяют металлы, окислы или гидроокиси, а также галогениды металлов. Рассматриваются также факторы, определяющие выбор наилучшего исходного вещества. Различные препаративные' методы сгруппированы при изложении по исходным веществам.

П. МЕТАЛЛЫ

Наиболее электроположительные металлы взаимодействуют со спиртами с вытеснением водорода гидроксила

М + х ROH ? M(ORb + */2 Н, (1)

Очевидно, эта реакция наиболее пригодна для щелочных металлов, которые легко реагируют с низшими алифатическими спиртами. Окисные пленки не «защищают» эти металлы, так как окиси также реагируют со спиртами. Несмотря на то что количественные данные отсутствуют, есть основания полагать, что скорость реакции возрастает с увеличением атомного номера щелочного меМеталл

ORМетал* ОН + Н

На реакционную способность спирта могут оказывать влияние и стерические факторы при сольватации иона щелочного металла, образующегося по уравнению (2). Очевидно, уменьшение сольвата-ционной способности веществ в порядке ЕЮН> иэо-РгОН> >ropem-BuOH совпадает с уменьшением реакционной способности. Возможно, что в таких системах важную роль играют и электронные, и стерические факторы. Реакции двух- и трехвалентных металлов со спиртами могут протекать энергично и с выделением тепла, но для таких реакций обычно требуются катализаторы или инициаторы. Общепринятое объяснение этого явления заключается в том, что поверхность металла покрывается непроницаемой окис-ной пленкой, которая препятствует взаимодействию металла со спиртом, а инициаторы как бы «очищают» поверхность металла. В качестве наиболее известных примеров можно привести реакции с магнием и алюминием [1). Для инициирования реакции с магнием обычно добавляют следы иода (ср. реакцию Гриньяра); лучше пользоваться сухим спиртом. Хорошим инициатором для алюминия является хлорид ртути(П), который, по-видимому, образует на поверхности алюминия амальгамы. Недавно Турова и др. [2] сообщили о получении этоксида бериллия реакцией этанола с бериллием в присутствии хлорида бериллия, или иода, или хлорида ртути(П). Однако попытки заставить лантан [31, церий [4] или торий [14] взаимодействовать со спиртами к успеху не Привели.

1П. ОКИСЛЫ ИЛИ ГИДРООКИСИ МЕТАЛЛОВ

Окислы или гидроокиси щелочных металлов растворяются в спиртах; при этом устанавливается равновесие с участием воды, спирта, иона гидроксила и иона алкоксида

Глава 4

IV. Хлориды металлов

229

М,0 + ROH — МОИ + МОН МОН + ROH TZT MOR + Н20 ROH + ОН" RO" + На0

(3) (5)

IV. ХЛОРИДЫ МЕТАЛЛОВ

MCI* + (у + z) ROH

(6)

Хлориды металлов в спиртах претерпевают быстрый сольволиз или сольватируются в соответствии с общим уравнением (6)

MCl^_j,(OR), . (ROHk + у НС1

О

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шоу человек-амфиибиа
тепловентилятор в подвесой потолок
кресло компьютерное college-35l-2
бутсы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.01.2017)