химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

окись железа(Ш) — фосфорная кислота — вода несколько похожа на рассмотренную ранее систему ортофосфат алюминия — вода. Все ортофосфаты железа(Ш), идентифицированные различными авторами [74—79], имеют глубокие цвета от ярко-розового до сиреневого. Такую окраску соединений приписывают образованию комплексов, хотя этот факт еще не доказан.

GO суток при температуре 132—315° из насыщенного раствора NaAlOa в НзРОа. При выращивании кристаллов температуру раствора медленно повышают, приблизительно на 1 град/сушки для понижения растворимости.

В литературе имеется мало сведений относительно двузаме-щенных и однозамещенных ортофосфатов алюминия. Джеймсон и Салмон сообщают, что АЬ(НР04)з-3,5НгО имеет вид небольших

Джеймсон и Салмон [79], рассмотрев старую литературу, пришли к выводу, что при 25° существуют следующие кристаллические фазы: FeP04-2,5rbO (темно-сиреневые мелкие гексагональные пластинки), FeH(HP04)2-2,5HzO (светло-розовые иголь214

Глава 3

IX. Другие ортофосфаты

215

чатые кристаллы), Ре(НгР04)8-2,5ШО (ярко-розовые мелкие правильные гексагональные кристаллы) и Fe(bhP04)3 (мелкие светло-розовые искаженные гексагональные кристаллы). На рис. 4 приведена фазовая диаграмма для 25° и указаны ортофосфаты железа(Ш), которые могут кристаллизоваться из раствора.

Описание этих соединений в обших чертах согласуется с более ранними сообщениями [75, 78]. Однако раньше считали, что трехзамещенный фосфат является дигидратом (FeP04-2HsO) и имеет тот же состав, что и природные минералы — стенгит и фос-фосидерит. Эти минералы были синтезированы таким же способом, что и фосфаты алюминия — обработкой осадков, полученных при взаимодействии хлорида железа (III) и ортофосфата щелочного металла, горячим кислым раствором фосфата натрия [71]. По данным Байлера (40°) [74 ] и Бруцкус (70°) [76 ] равновесной кристаллической фазой является РеР04-2НгО, и эта соль имеет отрицательный температурный коэффициент растворимости.

Соединения, соответствующие двузамещенному фосфату глг(НР04)з в системе фосфата железа(Ш), отсутствуют. Более кислую соль RH(HP04)a можно рассматривать как комплексную соль, производную от комплексных анионов фосфата железа, и для уточнения этого требуется подробное изучение кристаллической структуры. Структура На [Fe(P04)j], предложенная Вейн-ландом и Энсграбером [75], была отвергнута, так как в растворе не обнаружено соответствующих анионов [79]. Байлер при температуре 40°, кроме FeH(P04)2-2,5HaO, обнаружил еще FeH(P04)2-4HaO.

Имеются определенные доказательства того, что однозаме-щенная соль является комплексным соединением, вероятно, вида FeHaPOr, особенно в фосфорнокислых растворах, содержащих более 5% Р206. Устойчивость комплексных ионов FeH2P04 и FeHPOj была определена Галал-Горчевым и Штуммом [80]. Ион РеНгРОГ имеет константу кислотной диссоциации рК = = 1,7, т. е. величину того же порядка, что и первая константа диссоциации Н3РО4 [80]. Интересно отметить также, что из растворов, содержащих 50—66% Р806, путем медленной кристаллизации при 100° и из растворов, насыщенных трехзамещенным фосфатом железа(Ш) при 25°, можно выделить метастабильный FeaP40i3 [79 ]. Это соединение кристаллизуется в виде желтовато-белых октагональных кристаллов. Его считают тетраполифосфа-том. При длительном контакте с воздухом соединение поглощает влагу и превращается в РеН(Р04)а-2,5Нг0.

В. Ортофосфаты железа(П)

Ортофосфаты железа(П) еще мало изучены. Картер и Хартс-борн [81] изучали систему FeO—Рг05—НаО в атмосфере СОг при 70° и обнаружили три устойчивые твердые фазы: Fe(H2P04)2-•2НгО, FeHP04-HaO и FeHP04-2HaO, которые можно приготовить прямой кристаллизацией из растворов с концентрацией Р206 7,38—57,51%. Эта система была в общих чертах исследована также Салмоном и Терри [93] при 25° для доказательства того, что фосфат железа(П) имеет отрицательный коэффициент растворимости.

Был описан также бесцветный Рез(Р04)2-8НгО, который при частичном окислении образует сложный синий фосфат, содержащий фосфаты железа(П) и (III) [82].

Безводный фосфат железа(И) был приготовлен прямым восстановлением фосфата железа(Ш) металлическим железом при 800° в течение получаса [83]

Fe + 2FeP04 >- Fe3(P04)a (6)

Г. Сметанные ортофосфаты алюминия и железа

Синтезировано много ортофосфатов железа и алюминия, содержащих более одного катиона. В табл. 6 приведены методы получения и состав таких соединений.

IX. ДРУГИЕ ОРТОФОСФАТЫ

Большая часть ортофосфатов металлов, как указано в табл. 7, была приготовлена преимущественно тремя методами: осаждением малорастворимых ортофосфатов, кристаллизацией из равновесных растворов и высокотемпературными реакциями в твердой фазе. Высокотемпературные реакции обычно пригодны только для получения трехзамещенных фосфатов, не содержащих гидратной или связанной воды. Для получения соединений этими методами синтез нужно проводить при температурах ниже температур плавления и стеклования. Методами осаждения не всегда получают термодинамически устойчивые твердые фазы, и состав осадков Может изменяться в зави

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Интернет- магазин КНС предлагает видеокарта дешево купить с доставкой по Москве и городам России.
сколько стоят наклейки такси максим в тамбове
банкетка усиленная бу
курсы дизайн интерьера и дизайн интерьера - повышение квалификации

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)