химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

з общих методов получения смешанных солей, особенно гидратированных, является метод двойного разложения, при котором к раствору соли металла добавляют фосфат щелочного металла.

Так как почти все эти соли являются трехзамещенными фосфатами, их можно получить довольно простым методом: нагреванием кислого фосфата щелочноземельного металла с подходящим соединением, содержащим щелочной металл или наоборот [54].

Например:

2СаНРО„ + Na2COs д -> 2CaNaP04 4- Н,0 + СО, (4)

или

NaH2P04 + СаСО, CaNaPO, -f- Н,0 + СО, (5)

Интересно отметить, что единственной двойной солью, обнаруженной в системе Са2+—NH4+—Н*—Р043"—НаО в температурном интервале 0—50°, является соль Cu,(NH4)4H,,.(PO4)18-10H2O, о которой сообщили Флетт а сотрудники [57 ]. Однако было показано, что правильный состав комплексной соли (и соответствующего калиевого аналога) выражается формулой Ca2NH4H,(P04)4-?2НаО 157]. Соль NH4CaP04-7HaO, полученная методом двойного разложения [58], не является устойчивой равновесной твердой фазой в четверной системе. По этой причине осажденную смешанную соль нельзя промывать водой во избежание преимущественного выщелачивания более растворимой соли щелочного металла и превращения фосфата в менее растворимый фосфат щелочноземельного металла, например гидроксилапатит. В табл. 5 приведен перечень двойных солей а методов их получения.

VIII. ОРТОФОСФАТЫ АЛЮМИНИЯ И ЖЕЛЕЗА

Ортофосфаты алюминия и железа существуют в виде природных минералов [65]. Во многих отношениях оба фосфата похожи один на другой. Изучение их затруднено тем, что они склонны образовывать комплексные соединения. Идентификация твердой фазы в соответствующих системах также затруднена, так как размеры кристаллов малы, вязкость жидкой фазы велика и скорость установления истинного равновесия мала. Поэтому не удивительно, что опубликованные результаты не вполне согласуются между собой.

А. Ортофосфаты алюминия

Систематические исследования системы АЬОа—Р205—НгО были опубликованы Гуерином и Мартином [66 ] для 60°, Брошером и др. [67] для 25, 50 и 70°, Джеймсоном и Салмоном [68] для 25° и Свешниковой 169] для 90°. Из данных их исследований видно, что существует три типа фосфатов алюминия: трехзамещенный фосфат А1Р04-ХШО, где X меняется от менее 2 до —3,5; двузамещенный фосфат АЬ(НР04)з.7гНгО (Брошер не обнаружил соединения АЬ(НР04)з-иНаО, но вместо этого предполагает существование А1Н(НР04)г-гсНгО), где и меняется от 1,5 до 3, и однозамещенный фосфат А1(Н2Р04)з. Область существования двузамещенного фосфата, по-видимому, суживается с повышением температуры. Действительно, данные Свешниковой для 90° показывают, что обычная кривая растворимости с тремя ветвями переходит в кривую с двумя ветвями, а средняя ветвь полностью исчезает. Однако Свешникова обнаружила, что равновесной твердой фазой при 90° является двузамещенный фосфат, а не однозамещенный. Кривая растворимости фосфата алюминия в интервале температур 25—90° показана на рис. 3. Указаны ортофосфаты алюминия, которые можно выкристаллизовать из равновесного раствора. Кроме обычного метода кристаллизации, заслуживают упоминания также некоторые другие методы получения ортофосфатов алюминия.

При низких концентрациях Р205 растворимость трехзамещенного фосфата алюминия уменьшается с повышением температуры. Это свойство можно использовать для осаждения фосфата алюминия путем повышения температуры насыщенного водного раствора. Разработаны условия кристаллизации варисцита и метаварисцита из раствора гидроокиси алюминия в фосфорной кислоте [70]. Варисцит и метаварисцит имеют состав А1Р04-2НгО, но последний, по-видимому, кристаллизуется при более высокой температуре, примерно около 90° [71 ] и рН ~3,8 при длительном выдерживании . раствора, образующегося при взаимодействии хлорида алюминия с однозамещенным ортофосфатом натрия. При температурах выше приблизительно 130° фосфат алюминия выкристаллизовывается в виде безводного А1Р04, который, возможно, станет хорошим заменителем кварца в качестве пьезоэлектрических кристаллов осцилляторов. Яну и Кордесу [72] удалось вырастить кристаллы AIPO4 длиной 40 мм и толщиной 3—6 мм. Они выращивали эти кристаллы в автоклавах при 300—315° и давлении паров избыточной воды 84—100 агпм. В качестве среды для выращивания они использовали раствор А1(ОН)з или т-аргиллита в фосфорной кислоте. Стенли [731 описал методику выращивания кристаллов AIPO4 весом до 80 г (длиной до 9 см). Он выращивал их в течение

212

ГлаваS

VllL Ортофосфаты алюминия и железа

213

треугольных пластинок со скошенными углами, а АЦШРС^з имеет вид гексагональных призм. Соединение А1(гЬР04)з, вероятно, можно рассматривать как Нз 1А1(НР04)з], что следует из опытов по определению абсорбции катионов анионообменными смолами. Результаты опытов по адсорбции алюминия и фосфата катирнообменными смолами показывают, что раствор фосфата алюминия в фосфорной кислоте с концентрацией P2Os менее 20% содержит очень незначительное количество катионных комплексов фосфата алюминия [68].

Б. Ортофосфаты железа(Ш)

Система

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
доставка такси
пульт пу atv
Platinum SI 150 M
ремонт холодильников лосино-петровский

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)