химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

о окислов металлов можно использовать карбонаты. Этому методу часто оказывают предпочтение при синтезе фосфатных минералов и некоторых фосфатов со смешанными катионами.

IV. ОРТОФОСФОРНЫЕ КИСЛОТЫ

CaHPOj+HsSO,

(1)

Ортофосфорную кислоту обычно получают растворением окисла фосфора (V), полученного сжиганием фосфора в избытке кислорода или воздуха [81. Ее можно получить также обработкой фсс-фата кальция серной кислотой, но при этом получается весьма загрязненная кислота

? CaS04 4 +Н3РО«

в"

I

Обычная форма фосфорной кислоты — жидкие водные растворы. Но, как видно из рис. 2, кроме растворов Существуют еще

г.

э

>j* —

о

О.

ЖИДК 19

г

АЗА а. X*

ТВЕ}. 9 7дая 13а

Рис. 2. Система НзР04 — Н„0.

две кристаллические формы фосфорной кислоты [91. Полугидрат (НзР04- /2Н2О) и безводную фосфорную кислоту можно получить медленным удалением воды из растворов ортофосфорной кислоты при низком давлении [8, 10]. Во избежание переохлаждения жидкости в раствор нужно вводить затравку кристаллической кислоты. Чистоту продукта определяют по температуре плавления вещества. Чистая ортофосфорная кислота плавится при темпера200

Глава 3

VI. Ортофосфаты щелочноземельных металлов

201

Таблица

Соединение

Препаративные методы получения трвнатрийортофосфатов

[15]

Na.PO.

Na3P04V2H20

Прокаливание раствора состава 3Na20 : 1Р205 при температурах выше 400°

Кристаллизация из жидкого раствора состава 3Na20 : 1Р205 при температуре кипения. Кристаллы отфильтровывают в горячем состоянии и сушат при 112°

Горячий жидкий раствор Na3P04 с небольшим избытком воды сверх теоретического количества охлаждают до комнатной температуры при перемешивании

Na3P04-8H20

4(Na3P04-12H20).NaOH 4 (Na3P04-HHaO).NaN02

7(NasP04-HH20)-NaN02 5(Na3P04llH20).NaMn04 7 (Na3P04-HH20)-NaMn04

4(Na3P04.llH20)-Na0Cl 5(Na3P04-llH20) NaCl 4(Na3P04-HH20).NaN03 Na3P04-NaB02-18H20 2 Na3P0j-NaF-19H20

2) Охлаждением до полной кристаллизации раствора, содержащего

небольшой избыток воды сверх

теоретического

фатов [19]. Выращены кристаллы однозамещенных ортофосфатов калия и аммония длиной в несколько дюймов. Благодаря пьезоэлектрическим свойствам их используют в подводной звуковой гидролокации [20]. Трехзамещенный фосфат аммония образуется только при температурах ниже 60° в сильно аммиачной среде. При более высоких температурах образуется двойная соль (NH4)3P04-(NH4)2HP04. [21]. Как трехзамещенный фосфат аммония, так и двойная соль при комнатной температуре неустойчивы. Они теряют аммиак с образованием двузамещенного фосфата аммония.

VI. ОРТОФОСФАТЫ ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ

Ортофосфаты кальция, по-видимому, являются наиболее важными, так как они являются главным структурным компонентом костей и одной из основных составляющих горных пород. Изучение систем на основе фосфата кальция, в том числе четверных сиМетод

202

Глава 3

VI. Ортофосфаты щелочноземельных металлов

203

стем с участием других катионов или анионов, поставлено весьма широко. Однако очень трудно получить чистые ортофосфаты кальция. Почти все они в водных растворах гидролизуются с образованием комплексов неопределенного состава на поверхности соответствующих твердых фаз. Небольшие изменения рН, температуры и (или) скорости введения реагентов влияют на поверхностные свойства осадков ортофосфатов кальция [22,25], особенно кальциевого гидроксилапатита [23]. Микроколичества примесей (которые часто намеренно вводят для образования поверхностных комплексов, придающих веществу нужные свойства) могут вызывать значительные изменения химических и физических свойств, хотя химический состав и рентгенограмма остаются практически теми же. По этим причинам в некоторых особых случаях, например для зубных цементов или фосфоров, методы приготовления ортофосфатов кальция очень специфичны, и условия их получения найдены в результате серии экспериментов со статистическим планированием [22].

Сведения о системах ортофосфатов магния [28], стронция [251 и бария [25] с водой ограничены и, вероятно, менее полны, чем, о системе ортофосфата кальция. В табл. 3 указаны известные ортофосфаты щелочноземельных металлов, которые можно получить непосредственно из растворов с концентрациями выше их точки насыщения.

Одной из характерных особенностей систем ортофосфат щелочноземельного металла — вода является то, что твердая фаза находится в равновесии с раствором несколько более кислым, чем состав твердой фазы. Это значит, что фосфаты щелочноземельных металлов инконгруэнтно растворяются с образованием более основных солей и фосфорной кислоты в соответствии с реакциями

М(Н2Р04)2 + YH20 ^ MHP04 -f Н3Р04 + YH80 (2)

ЮМНРО4 + ZHsO ^ M10(POt),(OH), + 4H.PC-4 + (Z - 2) H20 (3)

В реакции (2) однозамещенный фосфат щелочноземельного металла в присут

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/magnitnyie-nakladki/
купить наклейку на авто погран войска
xnju jdjhbk ,htyljy ehb yf rjywthnt d vjcrdt
благотворительность на лечение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)