химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

ssss as яз к з a ss , я

S§§S SS SggSS SS2S5S §S3 ЙКЙ SSSSS

S55 5Я SKSSS ю"шг 222 Я 8 S й 8

i

I I II n SSI

a E ei s S. EES ss ss ssss s ss ssse ss s s э 秧§ g

sss язйяй г=2ййз <§2з sss sss ssses

ssg §§s gsssie spsss sss sRg ggg ° s s з g

SSS 25 ййЯйи SSJ38S mm" 522 йЯэт" Я g S m" 3

ft

3s °s Јss§ й as sss§ из ss s й § §ss §

s§g Ј§ss§ sssss ssg °ss °яй я s ° s s

2

СЦ о

Ы t< Ы

///. Основы методов получения соединений

197

м <гд о 00 о> si* со м asiM^ft* о о о ся

Ю l^tD М СО СОтЧСЧСЧСЗ

С.

с

о

° ? О, Оч

г о » а?

о m

гя °

о

о

к аз

См

К

z

другие замещенные фосфаты, в которых ортофосфатысконденсированы с другими окси-анионами, здесь не рассмотрены, так как методы их получения основаны на совершенно других реакциях по сравнению с методами получения фосфатов.

III. ОСНОВЫ МЕТОДОВ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИИ

А. Фазовые равновесия

Состав фосфатов и фосфорных кислот можно выразить общей формулой ХМгО- YrbO-ZPzOj, где М20 — катионный окисел. Такое представление позволяет построить фазовую диаграмму состава по трем компонентам. Фазовые диаграммы такого рода очень сложны, так как имеется множество возможных твердых солей различного состава. Например, для системы ортофосфат— вода возможны по меньшей мере моно-, ди- и тризамещенные соединения, а также различные гидраты и двойные соли. Поэтому не удивительно, что наиболее известная система ортофосфат натрия-вода была окончательно определена лишь немногим более 10 лет назад [4]. Объем экспериментальных исследований, необходимых для полного изучения четверной системы, состоящей из окислов двух металлов, Р205 и воды, очень велик, поэтому известны результаты лишь для нескольких четверных систем.

Так как скорость достижения равновесия в водной среде обычно очень велика, кривые растворимости, фазовые диаграммы и т. д. дают надежную информацию о том, какие кристаллические фазы следует ожидать в данной системе при определенной температуре и давлении. Этот метод и используют большей частью для определения области существования и условий получения определенного кристаллического ортофосфата.

Получение кристаллов ортофосфатов из расплава используют сравнительно мало. В этом случае труднопреодолимым затруднением является присутствие стекловидных аморфных фосфатов в расплаве конденсированных фосфатов.

Так как метод и принципы кристаллизации изложены во многих монографиях, выделение ортофосфатов из раствора здесь подробно рассмотрено не будет. В табл. 1 указаны границы состава растворов, в равновесии с которыми могут существовать устойчивые фазы определенных ортофосфатов.

Б. Осаждение путем образования малорастворимых фосфатов

Многие неорганические фосфаты нерастворимы в воде или в органических растворах. Большое число фосфатов было получено

198

ГЛАВА 3

IV. Ортофосфорные кислоты

199

взаимодействием растворимых фосфатов, главным образом фосфата аммония, натрия или калия с солевыми растворами, содержащими нужный катион, с образованием малорастворимого фосфата металла, который затем отделяли от раствора обычным фильтрованием. Некоторые фосфаты натрия и калия получают из соответствующих водных растворов добавлением к раствору метилового и этилового спирта или ацетона для понижения растворимости этих фосфатов. Обычными методами исследования полученных таким образом осадков являются химический и рентгенострук-турный анализы.

Другим интересным приложением метода фазового анализа является синтез фосфатов необычной структуры путем введения данной молекулы или группы молекул в определенное положение по отношению к другой молекуле, как это делается в обычном органическом позиционном синтезе. Этот метод, однако, еще находится в начальной стадии развития, и известные приложения метода относятся только к получению полифосфатол [51 или органических фосфатов.

В. Получение ортофосфатов из других фосфор-содержащих веществ

Фосфорную кислоту и фосфаты можно получить прямым окислением и гидролизом других фосфор-содержащих соединений, например, галогенидов, фосфидов, низших окислов и сульфидов. Очень немногие из этих типов реакций достаточно подробно исследованы или используются для получения фосфатов. Использование таких фосфор-содержащих веществ в качестве исходных материалов для получения ортофосфатов затруднено тем, что при этих синтезах могут образоваться побочные продукты. Так, при гидролизе оксигалогенида фосфора образуется ортофосфорная кислота, но при этом выделяются также промежуточные продукты частичного гидролиза [61. Вероятно, в некоторых особых случаях эти реакции интересны. Одним из классических примеров является реакция феррофосфора с раствором едкой щелочи под давлением кислорода с образованием гидроокиси железа и фосфата щелочного металла [7].

Г. Высокотемпературные реакции в твердой фазе

Трехзамещенные ортофосфаты (МзРОа) и ортофосфаты с недостатком аниона (МзРО^МгО) можно получить непосредственно нагреванием смеси соответствующих окислов при высокой температуре. Вмест

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
керамическая плитка скидки в обнинске
радиаторы отопления биметаллические глобал цена купить
плазменный экран в прокат
качели майами купить москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)