химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

, может быть, нитрида кремния. Если, как многие надеются, связи Si—N, например, в полимерах придают веществам полезные свойства, в этом случае, несомненно, методы пиролиза, о которых упоминалось выше (разд. VIII,Б), привлекут самое пристальное внимание. А до этого исследователи, работающие в области неорганического синтеза, имеют в распоряжении достаточно большой набор препаративных методов, так что их творческая фантазия почти ничем не ограничена.

IX. ДОПОЛНЕНИЕ

В дополнении рассмотрены некоторые наиболее важные новые препаративные методы и новые применения существовавших методов, опубликованные уже после того, как глава была написана. Основные литературные источники включают конец 1964 г.

Появился подробный обзор [176], в котором рассмотрены многие аспекты химии кремнийазотных соединений.

(149)

Опубликовано сообщение о новой важной реакции, которая заключается в присоединении к связи Si—N соединений с кратными связями с образованием новых производных Si—N, например [177]

Me3SiNFt2 + PhNCO -* Me3SiNPhCONEt2

(150)

В случае дисилизанов присоединение может быть однократное

(R3Si)2NH + R'NCO -* R3SiNR'CONHSiR3

184

Глава 2

IX. Дополнение

185

или двукратное с образованием производных биурета [178]:

(R,Si)aNR' + R"NCO R„SiNR'CONR"SiR3 J*2?E2R3SiNR'CONR"CONfl"SiR3 и т. д. (151)

Имеются две интересные работы по изучению механизма реакций. Реакции оптически активного хлоросилана RsSi*Cl с нирролидпном (ср. разд. II,А) или его N-литиевыми производными (разд. VI,А), вероятно, происходят с изменением конфигурации, но при реакции RsSi*H с амидом натрия конфигурация сохраняется [179]. Кинетические исследования системы EtsSiH(Li)-ЕтгШапоказали, что для реакции важное значение имеет основной катализ такими формами, как, например, LiNHEt [180] (ср. разд. VI,А).

В значительной мере продвинулось изучение реакций соединений щелочных металлов с гексаметилдисилазаном; образующееся сначала соединение дисилазила [—N(SiR3)2] затем либо претерпевает перегруппировку, либо отщепляет триалкилси-лнльное производное, например R3S1X.

а) 4- галогениды кремния —»- (MegSi'2NSiX3

[181] (Х = Н, F, Cl, Br, I, NCO или их смеси).

[183] F, С1;

• 6) 4. (MeaSi)aNCl —* (Me,Si),NSiMe3N(SiMe3/CHaN(SiMe3)a [182] (после перегруппировки)

в) 4- RCOC1 —? RC(OSiMe3)=NSiMe3

г) 4- BX,-*[(Me8Si),N[„BX^ (Х =

. в = 1, 2) [184]

Дальнейшая реакция приводит к образованию боразолов [(Me3Si)NBXb и соединений с четырехчленным циклом |I(Me3Si)2N]BN(SiMe3)|2.

^SiMeu NR

(152)

[188]

д) 4-соли переходных металлов с образованием производных дисилазила V [185]; Cr, Mn, Ni, Си [186]; Fe, Со [187]. Имеются сообщения о применении других кремнийазотных соединений со щелочными металлами в препаративных целях

SiMea [189]

Me2Si(RNLi)a4-ClSiMe2SiMe2Cl -* RN

(153)

Me2i

Me3SiNEtNa 4- RX —* Me3SiNEtR

(154)

[190]

N(SiMe3

Продолжаются работы с использованием металлазотных соединений

Тетрагидрофуран

Li3N + Me3SiCl ?

Li2NPh 4- RaSiCla

(PhNSiRa)2 [191] XXIV

AgaCNa 4- R2SiCl2 1- (RjSiNCNJ^

Поликарбодиимидовые продукты реакции (156) были получены в виде маслянистых жидкостей или гелей [192].

Особые азосоединения глубоко-синего цвета, такие, как RsSiN=NPh (R=Pr), можно получить, например, окислением RsSiNLiNLiPh бромом при низких температурах [193].

(157) (158)

(159)

Интересные продукты образуются в результате отщепления небольших молекул (ср. соединение XXIV)

(RNSiR2)24-RNHa [191]

(PhNSiR2)a 4- R3SiCl XXIV

R^ifNHRJa ? R,SiNPhSiRaCl

2Ph3SiN3

[194]

—->- (Ph2SiNPh).c 4- N3 (x = 2 или более)

Таким образом, теперь кремнийазотные соединения с четырехчленными циклами можно получить различными способами.

Продолжаются публикации, касающиеся перегруппировок. Так, при обработке симметричного производного гидразина MeaSiNHNHSiMee бутиллитием и затем иодометаном образуется смесь ожидаемого соединения Me3SiNMeNMeSiMe3 и другого соединения (Me3Si)2NNMea, образующегося в результате перегруппировки [195]. Аналогично, при обработке фенилгидразина литием образуется PhNLiNH2, который в свою очередь при взаимодействии с RsSiCl дает PhNHNHSiRa [1961-.

Циклические силазаны (RaSiNR')8,4 при нагревании до 140° с аммиаком под давлением превращаются в полимерные вещества (R2SiNR')^., (R=Me; R' = H) [197]. Получение других полимеров из тех же веществ описано Роховом [198] и Андриановым [199].

(160)

Внимание исследователей привлекли также реакции фторо-спланов с азотными соединениями. В то время как S1F4 не взаимодействует с гексаметилдисилазаном, продукты присоединения типа SiF4-2NhhR (R=H, Me) реагируют с ним с образованием замещенных соединений, например SiF2(NHSiMe3)2 [200]. Показано [201 ], что реакции алкил- и арилфторосилазанов с аминами включают равновесие

Rj-nSiFn + 2i»R'NHa R4,„Si(NHR').,4-nR'NH3I,

которое часто сильно смещено влево. В случаях когда и=3, это равновесие осложнено образованием анионов (RSiF6)~.

186

Глава 2

Литература

187

Аминообменные р

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучающие курсы по вентиляции
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/shashki-dlya-taksi-2/
ned gva 362 s
напольное зеркало купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)