химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

избытке. Он проводил синтез при температуре ниже комнатной в петролейном эфире. Однако Бридервелд и Уотерман [45J обнаружили, что в результате этой реакции образуется главным-яйразом SiCl(NMea)3 и для полного замещения хлора требуется дальнейшее нагревание этого вещества с дополнительным количеством диметиламина в бензольном растворе. По причинам такого рода течение реакции и продукты реакции трудно представить в виде простой схемы.

(22)

В качестве примера крупномасштабного синтеза можно привести подробно описанный способ получения N-фенилтриметил-силиламина [9]. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, конденсатором и капельной воронкой, помещают 396 г триметилхлорсилана в 1500 мл сухого бензола. В капельную воронку помещают 559 г анилина (с небольшим недостатком) и 500 мл бензола. Эту смесь медленно в течение полутора часов прикапывают в колбу при непрерывном перемешивают и охлаждении. Смесь перемешивают в течение 2 час при комнатной температуре, затем отфильтровывают образовавшийся осадок солянокислого анилина и промывают его 500 мл бензола. Готовый продукт получают после отгонки фильтрата и промывной жидкости

Me„SiCl + 2PhNH2 ^± Me3SiNHPh + PhNH3Cl

Для получения высокого выхода очень важно тщательно высушить растворитель. Интересно отметить, что реакция (22), как и все

148

Г ЛАЕ А 2

Н. РЕАКЦИИ С ВЫДЕЛЕНИЕМ ГАЛОГЕПОВОДОРОДОВ

149

другие реакции, рассмотренные в этом разделе, обратима, и из смеси можно отогнать наиболее летучий компонент, например триметилхлоросилан.

(23)

Гидразин и его производные взаимодействуют с галогени-дами кремнийорганических соединений с образованием таких производных, как SiRaNHNrh, R = Ph, [52]; SiR3NHNHSiR3, R=Me, Et, н-Рг, Ph [52]; R'NHNHSiRa, R = R'=Me; R=Me, Et, и-Рг, Ph и R' = Ph [53]; RsSiNR'NHSiRa, R=R'=Me [52, 53]; R'sNNHSiRa, R=R' = Me [53]; R'NHNR'SiRs, R = R'=Me [53]. Типичная методика синтеза заключается в следующем. Раствор триметилхлорсилана (0,67 мольной части) в эфире медленно при перемешивании добавляют к охлажденному раствору метилгидразина (1,00 мольная часть) в эфире. Синтез проводят в атмосфере азота. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 15—25 час, затем фильтруют. Осадок промывают эфиром, а фильтрат и промывную жидкость разгоняют при пониженном давлении [53]

2Me„SiCl + 3MeNHNHa Me3SiNMeNHSiMe3 + 2MeNaH4Gl

Интересные производные с гидразином образуют соединения, обладающие двумя или более связями кремний—галоген. Так, соединения типа PhaSi(NHNRR')2 (R=R'=Me и R=H, R'=Ph) получены из дифенилдихлоросилазана в бензоле и соответствующего гидразина в эфирном растворе [54]. О получении аналогичных алкил-замещенных производных типа EtaSifNHNMeaJa сообщила Сергеева и др. [55], однако их образование не было подтверждено [54]. Тетрахлорид кремния взаимодействует с 1Ч,1Ч-диметилгидразином в четыреххлористом углероде с образованием Si(NHNMe2)4 [56], и в результате реакций [54], приведенных ниже, акциям. Хенглейн и Лпенхард [57] сообщили, что в эти соединения можно ввести две (но не больше) триалкплсплильные группы, если реакцию вести в бензольном растворе:

H2N(CH2)„NH2 + 2R3SiCl —? H3SiNH (CH.2)„NHSiR3 + H3N(CH3)„NH3Clj (26)

(в = 2, 4, 6)

Эта реакция недавно была повторно исследована Куммером и Роховом [58]. Они обнаружили, что приболев жестких условиях в амин можно ввести более двух триметилсилильных групп. Они смешивали без охлажденпя MesSiNHfCHa^NHSiMes и избыток триметилхлоросилана и нагревали смесь с обратным холодильником в течение 2 час. Добавление нескольких капель этиленди-амина увеличивало выход. Жидкие продукты отфильтровывали от Солянокислого диамина и разгоняли. Основным продуктом был (MesSi)aN(CH2)2NHSiMe3, но образовывались также следы (Me3Si)2N(CH2)2N(SiMe3)2. Таким же образом 1Ч,1Ч'-диметил-этилендиамин взаимодействует с триметилхлоросиланом с образованием Me3SiNMe(CH2)2NMeSiMe3 [59].

При взаимодействии диалкилдихлоросилана с этнлендиамином или его производными основными продуктами реакции являются соединения с пятичленным циклом. Два примера такого рода реакций имеются в работе [57]:

,СНаСН2»

3Ms>2SiCla + 3H,N(CHj)aNlI, —» ClMo2SiN^ ^NSiMe2Cl 4Mea I

? - 2H,N (CH2)aNH3Cl2 (27)

NHNH

2PhaSiCla + 6N2H4 —» PhaS:

2Me2SiCl2 + 6NH2NHPh -^Me2Si

SiPh2 + 4N2H5C1

NHNH -NPhNII

\

^NHNPh/

В обоих случаях в качестве растворителя использовали бензол; циклические продукты реакции растворимы в бензоле, поэтому их легко можно отделить от осадка соли амина. В реакции (28), которая дает выход только около 40%, поведение выделяющегося хлористого водорода не ясно. Едва ли триалкилсилил-замещенные диамины образуют соли, так так большинство соединений со связями кремний—азот являются очень слабыми основаниями [4].

//. Реакции с выделением галоееноводородов

151

ISO

Глава 2

(31)

Цианамид (0,1 моля) растворяли в 50 мл эфира и добавляли в течение 1 час при непрерывном перемешивании к смеси триметилхлоросилана (0,2 моля), триметиламина (0,2 моля) и 50 мл эфира. Осаждающийся солянокислый а

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где в можно пройти курсы пк
какие неисправности холодильник бош холодильная камера замораживает продукты
Дизельные котлы Protherm Бизон 40 NL
новогоднее приключение в стране паровозика тишки схема зала

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)