химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

о соединения через стадию образования дитиокарбамата

+ cs2 <

Ph2

Р—NH,

P=NH Ph2

<

P=N—C=S Ph, SH

Ph2P—N.

(49)

\p=N'

Ph2

Вероятность разрыва P—Н-связи атомом серы (поскольку такая вероятность существует [30, 421) кажется меньше, чем разрыв связи атомом кислорода.

(50)

При проведении реакции в бензоле был получен маслоподоб-ный продукт, не поддающийся идентификации. Напротив, в растворе этанола (опыт 43) выпадали большие желтые кристаллы. Результаты анализа указывали на образование этилксантогената тетрафенилимидодифосфинилдиимида. Реакция протекает с участием этанола

HN(Ph2PNH)2 + CS2 + EtOH ~* [N(Ph2PNH2)2] EtOCSj

(52)

Bu2BNH2

C

P—NHj + NH

Продукт реакции легко растворим в неполярных органических растворителях, кристаллизуется в форме больших бесцветных прямоугольников и быстро окисляется на воздухе. Состав этого продукта по данным химического анализа и определению молекулярного веса согласуется с предложенной структурой [см. реакцию (52)1. В зависимости от распределения формального заряда для полученного 2,2-дибутил-4,4,6,6^гетрафенилди-гидро-2,4,6-бородифосфо-1,3,5-триазина можно предположить различные граничные формулы

(53)

HN\f/NH

^4>Ph2 Bu2

Возможна также таутомерия

Аналитическое подтверждение реакции (50) было получено взаимодействием продукта с хлоридом никеля. Реакция была осуществлена по типу двойного превращения (51) с образованием характерного ксантогената никеля и солянокислого тетрафенил-имидодифосфинилдиимнда

2 [N;Ph2PNH2)2] EtOCS2 + NiCI„ —> 2 [N(Ph2PNH2)2] CI + (EtCSs)2Ni (51)

4.43. Реакция с двбутияборамидои

Для предотвращения побочной реакции замещения имино-группы, связанной с атомом фосфора, на электроотрицательный остаток второй реагент в реакции с тетрафенилимидодифосфинил-диимидом вводили в формз амида. В этом случае конденсацию можно назвать трансамивированием, которое ведет к образованию борамяда.

Таким способом была осуществлена реакция тетрафенилими-додифосфинилдиимида с ди-и-бутилборамидом (молярное отно-щение 1 : 1) (опыт 44). По количеству выделившегося аммиака был сделан вывод о протекании реакции в соответствии со следующим уравнением:

(51)

Ph.P 'И N.

Менее очевидно образование соединения найденного состава с открытой цепью

HjN - Ph2P = N — Ph2P = N — BBiij < »

H2N = Ph2P — N = Ph2P — N = BBu2

(55)

Ясность в данный вопрос может внести изучение спектров >1Р и ИВ ядерного магнитного резонанса.

Это новое соединение является как бы переходом от циклофосфазенов к циклоборазанам и далее к синтезу смешанных В—N/P—N циклов и прежде всего к промежуточным типам между исключительно интересными неорганическими циклическими соединениями — боразолами и циклофосфазенами.

138 Приложение к гл. 1

Литература 139

ЛИТЕРАТУРА

1. Craig D. P., J. Chem. Soc. (London), 1959, 997.

2. D е w а г М. J. S., L и с к е n Е. А. С, W h i t е h е a d М. A., J. Chem.

Soc. (London), 1960, 2423.

3. M ark] С, Angew. Chem., 75, 859 (1963).

4. MichaelisA., Liebigs Ann. Chem., 326, 159 (1903).

5. Becke-Goehring M., Angew. Chem., 74, 382 (1962).

6. Shaw R. A., Chem. Reviews, 1962, 247.

7. Inorganic Syntheses, McGraw-Hill Book Company, Inc., New York, VI, 94 (I960).

8. Кирсанов А. В., Изв. АН СССР, ОХН, 646 (1954).

9. Ч м у р о в а И. Н., Кирсанов А. В., ЖОХ, 30, 3044 (1960).

10. К и р с а и о в А. В., Ш о К о л В. А., ЖОХ, 30, 3031 (1960).

11. Деркач Ж. И., ДрепалЖ. Ф., Кирсанов А. В., ЖОХ, 30, 3402 (1960).

12. Кирсанов А. В., Сб. статей по общей химии, Изд. АН СССР, 2, 1046 (1953).

13. К и р с а и о в А. В., Егорова Н. Л., ЖОХ, 25, 187 (1955).

14. Кирсанов А. В., ЖОХ, 22, 1346 (1952).

15. G i 1 р i и J. Е., Am. Chem. J., 19, 352 (1897).

16. С h а р m а и А. С, Holmes W. S., Paddock N. L., S е а г-le Н. Т., J. Chem. Soc. (London), 1961, 1825.

17. F о w е 11 P. А., M о г t i m e г С. Т., Chem. and. Ind., 1960, 444.

18. Slrinor R. L., Neumann F. W., Chem. Rev., 35, 361 (1944).

19. Dull К r i s t a, Zulassungsarbeit, Universitat Munchen, 1962.

20. В e z m a n I. I., Smallej I. H., Chem. and Ind., 1960, 839.

21. S i s 1 e r H. H., Ahuia H. S., Smith N. L., Inorg. Chem., 1, 84 (1962).

22. S с h m u 1 Ь а с h C. D., Derderian C, J. Inorg. Nucl. Chem., 25, 1395 (1963).

23. P о p 1 e J. A., Schneider W. G., Bernstein H. J., High-Resolution Nuclear Resonance, McGraw-Hill, 1959.

24. В о t h n e г В. Y., Verzeichnis der iH—Ш—Kopplungskonstanten fur Protonen in verschiedenen Bindungslagen, Privatdruck.

25. S i d d a 11 Т. H., P г о h a s k a C. A., J. Amer. Chem. Soc, 84, 3467 (1962).

26. Das S. K., ShawR.A., Smith B.C., Last W. A., Wells F. B. G., Chem. and Ind., 1963, 866.

27. Allen G., Dyson J., Paddock N. L., Chem. and Ind., 1964, 1832.

28. Grampel J. C. van de, Vos A., Recueil Trav. chim. Pays-Bas, 82, 246 (1963).

29. Herring D. L., Douglas СМ., Inorg. Chem., 3, 428 (1964).

30. Staudinger H., H a u s e г E., Helv. chim. Acta, 4, 861 (1921).

31. B

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
комплект кинотеатра с проектором в загородном доме
аренда звукового оборудования москва
нцзд москва кто лечился в отделении дерматологии

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)