химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

в обе структуры, очевидно, практически неразличимы.

Дальнейшим подтверждением предложенной формулы служит гидролиз этого соединения. Это соединение нерастворимо в метаноле, но при добавлении СиСЬ-2НгО оно переходит в раствор (опыт 35). При этом образуется уже упомянутый в разд. 4.12 трихлорокупрат тетрафенилимидодифосфинилдиимида непосредственно из [N(Pli2PNH2)2]Gl и CuCh. Предложенные структуры XV и XVI для полученного соединения были подтверждены данными химического анализа, инфракрасной спектроскопии и ядерного магнитного резонанса.

Под действием воды зеленый комплекс метоксида меди переходит в соединение голубого цвета, легко растворимое в органических растворителях.

[Опыт 36. 1,57 г зеленого продукта (см. опыт 34) растворяли в небольшом объеме CH2CI2 и встряхивали с несколькими каплями воды. При этом темно-зеленая окраска раствора быстро переходила в голубую. Кроме этого, образуется 0,15 г темно-коричневого вещества, которое нерастворимо как в воде, так и в органических растворителях и которое оказалось Си(ОН)2. Потеря меди сСи(ОН)2 почти точно соответствует половине (53%) ее количества, введенного в форме метоксида при гидролизе. Объем голубого фпльтрата уменьшали до 5 мл и покрывали слоем эфира (около 40 мл). После выдерживания в течение ночи кристаллизовались ромбоидные темно-голубые пластины, устойчивые на воздухе (1,27 г) с т. пл. 178—180°. Продукт хорошо растворим в CH2CI2, СНС1з и бензоле, умеренно — в четыреххлористом углероде и циклогексане, плохо в СНзОН и С2Н6ОН и нерастворим в эфире и воде. Перекристаллизация лучше всего идет из бензола. При этом образуются большие темно-голубые призмы. Кислоты разрушают соединение. Исходя из формулы [N(Pli2PNH)2bGu, выход составляет 98% от теоретического.] При этом происходит возвращение протона по уравнению

PJlJ -р

У

РЬ,

По данным осмометрического определения молекулярного веса это соединение не ассоциировано. Поэтому предложенная структура XVII голубого соединения едва ли может вызывать сомнения.

) и < NСи'

У большинства до сих пор известных соединений меди взаимодействие между свободными спинами настолько сильное, что в неразбавленном состоянии наблюдают только одну линию. Причина этого поведения комплексов, по-видимому, в пространственном экранировании центра комплекса (см. рис. 1), которое обусловле(41)

HN(PhaPN)f + Н+ N(PhsPNH)~

причем воздействие водного раствора едкого натра не приводит к каким-либо изменениям. Голубое соединение представляет собой хелатный комплекс [N(Ph2PNH)2bCu. Другим продуктом вызванного гидролизом диспропорционирования является Си(ОН)а, который выпадает в эквимолярном количестве по уравнению

21IN"Ph,PN.4)1Cii(OCH,), + 2НаО —*

[N(Ph2PNH).a],Cu + Cu(OH)2 + 4СН,ОН (42)

но строением хелатных циклов из тетраэдрических атомов фора (см. структуру XVIII).

Ph Ph P)i Ph

\/ и и V

N

/=v/-\

р

/\

Ph

фос4. Синтез цнклофосфазенов с другими элементами в цикле

133

В опыте 37 описан синтез хелатного соединения ртути при взаимодействии HgCI2 с [N(Ph2PNH2)2]Cl в растворе метилата натрия в метаноле. Выделентрихлоромеркурат [N(Ph2PNIl2)2]HgCl3-[Опыт 37. [N(Pu2PNH2)2]Cl (6,47 г) растворяли в небольшом объеме метанола и смешивали с раствором HgCb (1,95 г) в метаноле. Далее в прозрачный раствор добавляли метилат натрия до тех пор, пока отфильтрованная проба не давала больше осадка. Осадки объединяли, отсасывали па фильтре досуха и сухой желтый осадок растворяли в СНгСЬ. Нерастворимый хлорид натрия (1,7 г) отфильтровывали, фильтрат уменьшали в объеме и добавляли в него по каплям эфир. После начального образования пленки выпадал бесцветный осадок с выходом 2,3 г. Осадок устойчив, хорошо растворим в CH2CI2, нитрометане и СНСЬ; менее растворим в СНзОН, эфире и нерастворим в воде. После перекристаллизации из CH2GI2 с добавкой нескольких капель СНзОН этот продукт имел т. пл. 214—218°.]

4.32. Хелатное соединение никеля

Интересно получение диамагнитного соединения никеля, изоморфного хелатному соединению меди. Изоморфизма следует ожидать только в том случае, если молекулы имеют одинаковое строение, т. е. при одинаковом в виде квадрата расположении донор-ных функций вокруг атома металла. Условия синтеза должны соответствовать условиям образования хелатного соединения тетрафенилимидодифосфинатоникель.

Получение данного соединения способом, аналогичным синтезу хелатного соединения меди (разд. 4.31), не дало положительного результата. Поэтому была предпринята попытка синтеза из ацетилацетоната никеля путем обмена лигандами.

Получен ожидаемый продукт при взаимодействии тетрафенил-имидодифосфинилдиимида с ацетилацетонатом никеля по уравнению

[СН (CH3CO)2]2Ni + 2HN (Ph2PNH)2^2СН2 (СН3СО)3 + [N (Ph2PNH)2]2Ni (43)

[Опыт 38. HN(Ph2PNH)2 (1,12 г) растворяли в абсолютном бензоле и добавляли раствор Ni(C6H,02)2 (0,3 г) в бензоле. Через несколько секунд при 60° окраска раствора изменялась от зеленой до фиолетовой и выпадал осадок — 220 мг светло-зеленого порошка. Фиолетовый фильтрат уменьшали в объе

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Предложение от KNSneva.ru ZA190012RU - онлайн кредит во всех городах России.
коляски прогулочные купить в москве
вентиляторы пожаробезопасные
пленка на номера купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)