химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

[21] были заменены ионными формулами. Не вызывает сомнений солеподобная природа этих хлоридов при сравнении их с другими анионами. Для катиона [N(Ph2PN)2H3]+ на основе спектра ядерного магнитного резонанса предложена (возможно, не окончательно) симметричная | структура, допускающая существование двух изомеров

н

PH2 PH2 « -J^FV , ,

' H2N P=N—P=NH2 - PHJP**® PPHJ W6'

HNH- NH

которые связаны между собой определенным типом кето-енольной таутомерии.

*

г 4.2. Свободный ТЕТРАФЕНИЛ1ШИДОДИФОСФИНВНД1[ившд

Соли, которые были рассмотрены в предыдущих параграфах, являются основаниями еще не изученного тетрафенилимидодифос-финилдиимида. Последнее соединение было выделено из продукта ... термолиза боравата (см. 4.16). Упомянуто это соединение для

128

Приложение к гл. 1

4. Синтез циклофосфазенов с другими элементами в цикле

129

сравнения, а также в значительной степени для оценки возможностей дальнейших превращений. Для выделения из солянокислой формы его обрабатывают метилатом натрия в растворе этанола.

[Опыт 33. [N(Pb2PNH2)2]Cl (35,3 г) растворяли в метаноле (100 мл) и при небольшом нагревании сливали с эквивалентным количеством метилата натрия (25,6 мл, 3,05 М раствора NaOCH3). После непродолжительного встряхивания осажденвый хлорид натрия отфильтровывали и фильтрат вторично обрабатывали небольшой порцией NaOCH3 для достижения полного осаждения. Метанол из реакционной смеси отгоняли при 40° при помощи водяного насоса. Полученный бесцветный кристаллический остаток высушивали в высоком вакууме при 60°. Этот остаток растворяли в СН2С12, раствор отфильтровывали от небольшого количества нерастворимых веществ, уменьшали в объеме и в теплом состоянии добавляли эфир. Выделялись устойчивые на воздухе бесцветные кристаллы в форме мягких игл с выходом 29 г (86% от теоретического) с т. пл. 182—185°. Продукт хорошо растворим в СН2С12, бензоле (17,0 мг/мл), ацетоне (18,0 мг/мл), СН3ОН и меньше в эфире и пентане. В воде этот продукт нерастворим. 1 Реакция протекает по уравнению

[N(Ph2PNH2)2iCl + CH30Na HN(Ph2PNH)s + NaCl + CH30H (37)

4,3. Хелатные соединения тетрафенилиыидодифосфинилдиимида

Среди огромного числа известных хелатных комплексов имеется всего лишь несколько соединений, которые не содержат углерода в качестве члена цикла (комплекс металлтионитрозила [37, 381, а также [39, 401). Почти все хелатные лиганды играют роль доноров электронов в связях с углеродом. Диимид имидодифос-финкислоты представляет собой потенциальный «двузубый» комплексный лигавд, в котором имино-группы, играющие роль доноров электронов, связаны мостиком из цепи Р—N—Р. Если бы удалось получить хелатное соединение с двимидсм имидоди-фосфинкислоты, то произошло бы замыкание иикла по схеме (8), что привело к образованию циклофосфазена с атсмсм металла в качестве члена цикла. Эти соединения представляют собой новый тип безуглеродных хелатных циклов.

4.31. Хелатное соединение меди

Взаимодействием солянокислого тетрафенилимидодифосфинил-диимида, хлорида меди и метилата натрия в растворе метанола автору удалось получить хелатное соединение меди в количествах, соответствующих следующему уравнению:

(38)

2IN(Ph2PNH2)2]Cl + CuCla + 4NaOCH3

> [N(Ph2PNH)2]2Cu + 4NaCl + 4CH3OH

[Опыт 34. [N(PhsPNH2)alCl (9,04 г) растворяли в —50 мл метанола и добавляли 4 моля NaOCtb (20 мл 2,1 М раствора). При этом в виде белого осадка выпадал хлорид натрия. К раствору добавляли светло-зеленый раствор СиСЬ (1,35 г) в метаноле. Молярное отношение СиСЬ и [N(Ph2PNlh)2]Cl составляло 1 : 2. При изменении окраски раствора от голубого до темно-зеленого выпадал темно-зеленый осадок. После 15 мин перемешивания при комнатной температуре раствор отсасывали, в фильтрат добавляли дополнительное количество СиСЬ; оба осадка объединяли и и промывали дважды СНзОН. Затем осадок обрабатывали водой для удаления хлорида натрия. После высушивания получали черно-зеленый продукт. Его растворяли в 50 мл СНгСЬ и отфильтровывали от нерастворимого остатка. Объем раствора уменьшали до 5 мл и оставляли для кристаллизации на ночь под слоем этанола. Получали зеленый продукт с выходом около 5 г и т. пл. 132—136° (плавится с разложением), хорошо растворимый в СН2С12, менее в эфире, нерастворимый в СН3ОН, С2Н5ОН. На воздухе устойчив. 1

Реакция не протекала по уравнению (38). Выделялось промежуточное соединение зеленого цвета состава HN(Ph2PNH)a-Си(ОСНз)г по реакции

2 [N(Ph2NH2)2lCl + CuCl2 + 4NaOCH3 HN(Ph2PNH)2Cu(OCH3)2 + 4NaCl + 2CH3OH + HN(Ph2PNH)2 (39) Этот продукт можно рассматривать в качестве комплекса меток-сида мзди с нейтральным имидодифосфинилдиимидом или в качестве хелатного соединения меди с дианноном

HN(Ph2PNH)2 HN;Ph2PN)|"+2H+, (40)

два незаполненных координационных места которого заняты двумя молекулами метанола (см. структуры XV и XVI).

Ph2P "PPK

н

Me Me

XVI

II II

Me Me

5—SO

130

Приложение к гл. 1

4. Синтез циклофосфазенов с другими элементами в цикле

131

Вследствие легкого перехода протоно

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул zeta цена
чугунные скамейки москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.04.2017)