химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

иром осадок не выпадал, поэтому СН2С12 отсасывали до конца. По истечении некоторого времени остающееся коричневатое масло кристаллизовалось и его перекристаллизовывали из смеси хлороформа и четыреххлористого углерода.

Получили желто-коричневыз кристаллы с т. пл. 42,5°, устойчивые

на воздухе и хороша растворимые в тетрахлорэтане, нитрометане,

ь СНаС12 и хлорофэрмз и плохо — в СС14 и эфире. Выход составлял

* 0,4 г (52% от теоретического)]. Гексахлороантимонат представлял

собой светло-коричневое, исключительно устойчивое вещество, ' которое не испытывало дальнейших превращений при кипячении

с обратным холодильником в СН2С12 в течение 6 час.

4-12. При взаимодействии с хлоридами переходных металлов образуются легкорастворимые галогенометаллаты. Так удалось выделить бесцветный трихлоромерпурат [N(Ph2PNH2)2]HgCl3 и желтый трихлорокупрат [N(Ph2PNH2)2CuCl3 (опыты 37 и 35).

4.13. Тетрафтороборат, реагируя с BF3OEt2, образует бесцветные кристаллы с т. пл. 152—153 (опыт 25). При взаимодействии с

NaBPh4 это соединение превращается в [N(Ph2PNH2)2 1ВРЬ4.

Этот тетрафенилборат можно получить также непосредственно

из [N(Ph2PNHa)2lCl при осаждении раствором NaBPh, в этаноле

(опыт 26).

4.14. Экстракция анионов из жидкой фазы с использованием солянокислого

тетрафенилимидодифосфшшлднимида

Соли органофосфония и органоарсония одного ряда анионов очень хорошо растворимы в органических растворителях. Поэтому их можно экстрагировать из жидкой фазы. Иногда коэффициент распределения настолько удобен, что позволяет провести аналитическое разделение [31—33].

Автор пытался определить, в какой степени осуществима экс|

тракция анионов метиленхлоридом из водного раствора солей тетрафенилимидодифосфинилдиимида. В качестве примера был выбран ряд окрашенных ионов и установлено, что анионы МпО~, ВП~ и I" экстрагируются полностью, a Co(SCN)^", Fe(SCN)|~, SbS^", CrsO|~, IClj и полисульфид — в большей или меньшей степени.

Вопрос о том, представляет ли собой катион N(Ph2PNH2)2 определенные преимущества для аналитических целей по сравнеi вию с применяемым ионом фосфония, требует дальнейшего изучения, и вполне возможен положительный ответ. Для получения солей из соответствующих хлоридов в препаративных масштабах был проверен метод экстракции анионов из водной фазы. Этим способом было получено устойчивое соединение — перманганат

| [N(PhaPNHa)2]Mn04, кристаллизующийся в форме тонких фиолетовых иголок (опыт 28).

i

126

Приложение к гл. 1

4. Синтез циклофосфазенов с другими элементами в цикле

127

4.15. Хорошая растворимость в метиленхлориде позволила получить роданид [N(PH2PNHA)2]SCN в форме бледно-желтых кристаллов (опыт 29). Вероятно, этот роданид термическим воздействием можно побудить к конденсации между катионом и анионом с замыканием цикла

PH2 PH,

P_NH2 Г P_N -J

if SCN- - NH/ ? \—S9 (33)

V=NH2® ХР^/

L PH2 J L PH2 J

Это соединение нагревали выше температуры плавления (максимум до 160°). При этом оно осталось без изменения. В этом отношении перспективными являются цианаты; они не были исследованы, так как между С и Р легко происходит обмен О и N (см. 4.41).

4.16. Ион бораната также можно экстрагировать из водного раствора [34]. Реакция [ЩРпзРГШг^Ю с NaBth приводит к образованию бораната [N(Ph2PNH2)2]BH4, который был выделен в форме бесцветных кристаллов (опыт 31). Это соединение отличается устойчивостью и принадлежит к немногим боранатам, которые при комнатной температуре еще не отщепляют водород.

Боранат аммония способен к термическому отщеплению водорода от аниона и катиона. Реакция носит стадийный характер с образованием боразола [35]. Применение этого метода термолиза к соединению [N(Ph2PNH2)2]BH4 при условии отщепления Нг только между одной ионной парой должно привести к гетероциклу, который объединяет структурные элементы циклофосфазена в боразола

j Нагревание при 100° в толуоле не приводит к каким-либо изменениям (опыт 32а). Только при нагреваниив- высоком вакууме

1 без растворителя это вещество разлагается в интервале 110—140°. Разложение сопровождается вспениванием и выделением 3,75 моля водорода на моль бораната (опыт 326). При этом образуется небольшое количество диборана. В качестве продукта разложения

? остается бесцветное стекловидное вещество, в инфракрасном спектре которого отсутствуют линии групп NH и ВН. Это вещество можно получить перекристаллизацией HN(Ph2PNH)2 во, по-видимому, оно образуется лишь при сольволизе. Если учесть количество отщепляемого водорода, то термолиз должен протекать в соответствии со следующим уравнением:

[N(Ph2PNH2)2] ВН, -» 4Н2 + N(Ph„PN)2B (35)

Для данного продукта реакции вероятна только одна полимерная структура. Инфракрасный спектр подтверждает предложенную формулу соединения. Но вычисленный из этих данных состав неудовлетворительно согласуется с экспериментальными значениями.

4.17. Анализ результатов

Вначале для соединения (Ph2P)2N3H4GL обсуждался ряд воз-'.' можных структур [20], которые позднее

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
земельный участок в лесу
наклейки баннеры для магазина
шкафы для хранения одежды
новая робостанция

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)