химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

SbCle + (С,Н6),0

Во втором случае для получения цикла с атомом серы для замыкания цепи применили другой компонент. Вместо иона бистри-хлорофосфазилкарбовия KC(NPC13)J для взаимодействия с хлоридом алкиламмония был взят бистрихлорофосфазилсульфон 02S(NPC13), [14]. В качестве продукта реакции надеялись получить соединение XIII

С1,

м—Р.

0,S^ ^NR

CI, XIII

Это соединение можно получить из тримерного хлорофосфазена путем замещения одной группы =РС12 на изостерическую сульфо-группу =SO~—.

Родственное соединение XIV было получено недавно при термическом разложении C13PNS02C1 [28]

ci,

122

Приложение к ел, 1

3. Опыты по синтезу циклофосфазенов

12?.

О С1 \/

Cl2P//\ О Cl

XIV

3.1. Реакции гексахлороантимонатов бисфосфазилкарбония с муравьиной кислотой

CFLC.

ХДля проведения реакций в гомогенных условиях в качестве источника воды избрали обезвоженную муравьиную кислоту и провели реакцию в растворе метиленхлорида с гексахлороантимо-латом метилбистрихлорофосфазилкарбония (опыт 21) ^/N^PCV

SbCl, + нсоон

CI,

С1.

СН3С.

SbCle + 2НС1 + СО

РС13

(28)

И в этом случае в качестве продукта реакции были получены бесцветные кристаллы. Хотя данные химического анализа подтверждают предположенное соединение, однако наличие циклической структуры не доказано.

3.2. Реакция фосфазилсульфона с хлоридом метиламмония

В соответствии с разъяснениями, данными в начале главы,, автор пытался провести реакцию бистрихлорофосфазилсульфона с хлоридом метиламмония по следующей схеме (опыт 23):

NCH3 + 3HC1

(30)V/

CL,

С12 N=P4

а'

02S(NPC13)2 + CH3NH3C1 —» OjS

В качестве продукта реакции получили лишь очень вязкую желтую массу, которую не удалось закристаллизовать.

Данные :Н ядерного магнитного резонанса указывают на присутствие CI3PNSO2NPCI2NHCH3, которое принято в качестве промежуточного продукта при конденсации циклического соединения

02 02

S S

/\

N N

В инфракрасном спектре полученного бесцветного кристаллического продукта не обнаружены ни линии исходного вещества, ни линии ОН. По данным химического анализа продукт имеет следующий состав: [СНзС(КРСЬ)гО]ЗЬС1б. В спектре *Н ядерного магнитного резонанса не обнаружен ожидаемый триплет, который подтвердил бы предложенную выше симметричную структуру. По-видимому, вместо циклического соединения был получен изомер, структура которого еще не ясна.

Аналогичная реакция была проведена с гексахлороантимонатом фенилбистрихлорофосфазилкарбония (опыт 22) ,N=PC1,

С1.Р

РС13

С13р

РС12

HN

I

сн3

/\

N N

С12Р РС1,

(31>

С„Н6С:

Xf—РС13 С1,~

/К=\

\N—?у

CL,

SbCle + НСООН

SbCle + 2НС1 -(- СО

(29)

N

I

СН3

Таким образом, конденсация циклического соединения оказалась незавершенной. Основная причина, возможно, заключается в образовании мономерного продукта замещения с открытой цепью. Разделение продуктов реакции осуществить не удалось.

124

Приложение к гл. 1

4. Синтез циклофосфазенов с другими элементами в цикле

125

4. Синтез циклофосфазенов с другими элементами в качестве членов цикла

Прздыдущая часть работы была посвящена внедрению атома углерода (в одном случае) и атома серы на место атома фосфора в цикле тримерного хлорофосфазона. Цель дальнейшей работы — замещение членов кольца циклофосфазенов атомами других элементов.

Эти две части различаются также по принципам синтеза. В предыдущих опытах требуемое циклическое соединение синтезировали последовательным присоединением атомов Р и N к амидинию, который уже содержал атом углерода в соответствии со схемой (6), а также (7). В дальнейших опытах, напротив, образование цикла должно происходить по схеме (8) путем замыкания предварительно полученной пятичленной цепи N—Р—N—Р—N чужеродным атомом.

В качестве исходного материала служило соединение [ti2N = =Ph2P—N=Ph2P—NH2]C1 [20, 21]. Его можно назвать солянокислым диимидом тетрафенилимидодифосфинкислоты, однако последний еще не описан в литературе

HN=Ph2P—NH—Ph2P = NH =г* HN=Ph2P—N=Ph2P—NH2 (32)

При взаимодействии с РС16, PhPCl4 и Ph2PCl3 это соединение конденсируется в форме циклотрифосфазенов [22, 29], а при нагревании в отсутствие каких-либо реагентов оно превращается в октафенилциклотетрафосфазен [21]. В остальном оно мало изучено.

4.1. Получение солей тетрафеннлимидодифосфинилдиинида

Помимо уже известных солей [21] из солянокислого тетрафе-нилимидодифосфинилдиимида автор получил ряд новых солей с катионом [N(Pb.aPNH2)2]+. Эти соли интересны в качестве предварительных стадий конденсации циклических соединений.

4.11. Гексахлороантимонат с этим катионом образуется при взаимодействии [N(Ph2PNH2)2]Cl с пентахлоридом сурьмы [опыт 24]. К суспензии [N(Ph2PNHa)a|Cl (0,45 г) в 10 мл СНаС12 добавляли раствор пентахлорида сурьмы (0,30 г, 0,13 мл) в ~4 мл СН2С1а и несколько минут перемешивали при комнатной температуре. Вначале нерастворимый хлорид в дальнейшем растворялся. Отфильтрованный желтоватый раствор концентрировали. При взаимодействии с эф

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по созданию анимации
замена гофры мазда
оплетка на руль кожа
для гидроскутеров ручки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)