химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

триле, тетрагидрофуране и разбавленном NaOH и нерастворимые в эфире, и умеренно растворимые в СНаСЬ и диоксане. Это вещество содержало фосфор, но не содержало сурьмы. Оно не смачивалось водой, но при длитель-вом кипячении подвергалось некоторому воздействию воды.

Вещество не обладало точной температурой плавления. При 125° проба спекалась. При 200° происходила частичная сублимация; при 250° начиналось плавление и при 275°—разложение с выделением газов. Остаток оставался в твердом состоянии до температуры выше 285°. Данные химического анализа соответствуют соединению с формулой C6H5CN3P2Cl3OH. То же вещество с аналогичным инфракрасным спектром удалось получить при гидролизе C6H5C(NPCI2)2N в диоксане. При кипячении с обратным холодильником в течение 1 час в диоксане это гетероциклическое соединение переходило количественно в C6H5CN3P2C130H. Нагревание в безводном нитрометане и СНгСЬ приводило к образованию того же соединения. ]

Продукт реакции в отличие от продукта реакции с метильным производным выпадал в форме бесцветных кристаллов, но оказался неоднородным. Разделение его удалось осуществить в высоком вакууме. Сублимат представлял собой требуемый 6-фенилтетра-хлоро-2,4-дифосфо-1, 3, 5-триазин.

Остаток после сублимации растворим значительно хуже. После перекристаллизации, исходя из данных химического анализа, ему была приписана формула CeH6CN3P2CI3OH, т. е. это вещество могло образоваться в результате гидролиза основного продукта

О С1

Cl2 Н I /

С6Н5С:

N + Н30 N + НС1

(24)

.N? С6Н5СЧ^

2. Циклофосфазены с углеродом в качестве члена цикла 119S

2.221. Гидролиз C6H5C(NPCUbN

Таким образом, фенилтетрахлородифосфотриазин гидролитически неустойчив. Осторожный гидролиз гексахлороциклотри-фосфазатриена приводит к образованию фосфимат-иона X

0 0 3X

Н X

Соответственно гидролиз соединения CeH5C(NPCla)aN должен; привести к образованию аниона XI

О ш ш О

\| \/

р р

о/ ^N/ х0 н

XI

В опыте 16 была предпринята попытка методом, применяемым для хлорофосфазенов, осуществить направленный гидролиз по уравнению

C6H5C(NPC12)2N + 5NaAc + 4H20 —» Na [C,HSC (NHP02)2NH] + + 4NaCl -f 5HAc

(25)

С12

И в дальнейших опытах с фенилдифосфотриазином часто наблюдали аналогичное превращение. Очевидно, реакция (24) объясняется наличием следов влаги. Однако причины и условия реакции однозначно еще не установлены.

Изучение инфракрасных спектров показало, что реакция идет в предполагаемом направлении, однако вследствие хорошей растворимости в воде продукт не удалось отделить от образующегося одновременно хлорида натрия. Точно так же не удалось выделить продукт гидролиза в виде свободной фосфорной кислоты.

3. Опыты no синтезу циклофосфазенов

121

120

Приложение к ел. 1

2.222. Опыты по алкилированшо тримерного хлорофосфазена

В циклофосфазенах основные свойства азота претерпевают дальнейшее ослабление. Несмотря на то что известны продукты присоединения с алкилгалогенидами [21, 261, которые можно рассматривать в качестве соли «N-алкилфосфазенила» [27], однако ничего неизвестно о Р—С1-производных.

Вначале (разд. 2.1) был получен дифосфотриазин в виде соли N-алкилдифосфотриазиния. Тогда возник вопрос, нельзя ли получить это соединение алкилированием только что полученного дифосфотриазина без заместителей у атомов азота. Этой реакцией надеялись получить окончательное подтверждение предложенной структуры этого соединения.

Упомянутая реакция представляет собой обычное алкилиро-вание хлорофосфазена. Поэтому была предпринята попытка ал-килпрования тримерного хлорофосфазена (в качестве модельного вещества) гексахлороантимонатом триэтилоксония (опыты 17, 18)

Обратную реакцию, т. е. деалкилирование гексахлороантимоната N-алкилдифосфотриазиния (полученного другим способом) под действием эфира, никогда еще не наблюдали. Реакцию (27) осуществить не удалось: алкилирования не происходит.

3. Опыты по синтезу циклофосфазенов с атомами кислорода или серы в качестве членов цикла

В соответствии с представлениями о синтезе соединений ди-фосфотриазиния, изложенными в предыдущей главе, была предпринята попытка синтеза циклических фосфазенов с атомами кислорода или серы в качестве членов цикла. Можно рассмотреть два варианта синтеза, используемого в предыдущей главе. В первом случае пытались соединить атомы фосфора катиона RC(NPCJ3)2+ атомом азота или кислорода и таким путем замкщть цикл. При этом вмзсто хлорида аммония в качестве реагента использовали воду. Реакция должна была привести к образованию структуры XII

(NPCU)e + [(C,H,),0]SbCl,

У

С1,

CI,P" %гсан5

^N=P/ С1а

+ (С2Не),0

SbCl, +

(26)

С12 " N=P

XN—W

CI, -XII

SbCl,

Реакцию проводили в различных условиях, но алкилирования (NPC12)3 не наблюдали.

2.223. Опыты по алкилированшо CJbCfNPChhN

,NНесмотря на то что (NPC12)3 не реагирует с гексахлороантимонатом триэтилоксония, представляется вероятной следующая реакция (опыт 19):

С1а

=Рч

•[(C,H,),01SbCI, ?

\N—V7 Cla

CI,

(27)

N=P

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сиреневые гвоздики купить
Фирма Ренессанс: модульные металлические лестницы - доставка, монтаж.
кресло компьютерное престиж
арендовать бокс для хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)