химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

ет собой новое гетероциклическое соединение. Целью дальнейшей работы автор надеялся получить вначале (опыт 12) такую соль, которая на второй стадии реакции путем передачи протонов должна была образовать нейтральное гетероциклическое соединение. Однако из продукта реакции были выделены NHiSbGle и непрореагировавший [CH.3C(NPCb)2]SbCle. Отсюда следует, что превращенная часть гексахлороантимоната бисфосфазилкарбония реагирует с большим чем 1 моль количеством хлорида аммония по ориентировочному уравнению

I ® II

I.

СН,

Л=РС1,1

VN РС13

SbCle + 2NH.C1

VIII

было получение нейтральных соединений без заместителей у атомов азота.

Cl,

№ P.

СН3С<^ + NH4SbCl8 + 4HC1

N=p/ CL

(21)

116

Приложение к гл. 1

2. Циклофосфазены с углеродом в качестве члена цикла

117

Подобную реакцию можно трактовать как следствие реакции замыкания цикла (20) и реакции отщепления протона еще одним молем NH4CI. При этом протон связывается с ионом хлора и в осадок выпадает гексахлороантимонат аммония. Половина исходного вещества должна остаться непрореагировавшей.

Дифосфотриазин, который можно получить в результате реакции (21), не удалось выделить. Ничтожные количества высоковакуумного дистиллята во всех случаях представляли собой уже продукт пиролиза дифосфотриазина.

Исходя из предположения, что при данных условиях реакции хлорид аммония вызывает отдачу протонов, в опыте 13 было использовано 2 моля хлорида аммония на 1 моль исходного вещества.

Этот опыт также не привел к получению определенного вещества.

2.212. Реакция [CH3C(NHa)s]Cl с [N(PCl3)a]SbCl«

Cl.P

На примере этой реакции была предпринята попытка осуществить синтез по схеме (7). Была предположена следующая реакция (опыт 14):

SbCl.

С1 +

NH2"

NH,

СН3С,

С13Р:

ci3 SbCl„ + 3HCl

(22)

N=P

сн3с' Jm

CI, _

В действительности происходило другое превращение. Подобно хлориду аммония в предыдущих опытах, хлорид амидиния также способствовал отщеплению протонов. В продукте реакции наряду с [CH3C(NH2)2]SbCl6 присутствовал также непрореагировавпшй [N(PCi3)a lSbCJ,. Собственно продукт реакции в данном случае нельзя было выделить в чистом виде.

2.22. 6-Фенил-2,2,4,4-тетрахлоро-2,4-дифосфо-1,3,5-триазин

Реакция гексахлороантимоната метилбистрихлорофосфазил-карбония с 2 молями хлорида аммония не приводит к получению определенного продукта. Это, однако, не заставило усомниться в правильности данного метода синтеза. Реакция была повторена с фенильным производным

С.Н.С

V

N=PC13SbCl, + 2NH4C1РС1а

С1„

[(23)

N=P

CeHBC<^ ,>N + NH4SbCle + 4НС1

Cla

[Опыт 15.a. [CeH5C(NPCl3)a]SbCl6 (30,3 s) растворяли в нитрометане (~80 мл) в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и трубкой для подвода азота, и добавляли хлорид аммония (4,5 г, молярное отношение 1 : 2). Реакционную смесь перемешивали в токе азота вначале при 80° (3 час), а затем при 118°, всего около 17 час. При этом смесь приобретала желто-коричневый цвет. После прекращения выделения НС1 смесь охлаждали в течение дня. В осадок выпадали большие желтые кристаллы. Перекристаллизацией из нитрометана получали хорошо сформированные бесцветные кристаллы. Они хорошо растворялись в нитрометане и частично в СН2С12, СС14, хлороформе и бензоле. Это указывало на неоднородность продукта. Была проведена очистка вещества сублимацией в высоком вакууме при 150° и 0,01 мм рт. ст. Большая часть вещества сублимировалась в виде тонких бесцветных кристаллов. Остаток (~10%) представлял собой бесформенное серое вещество.

В отсутствие влаги сублимат был устойчив и обладал т. пл. 80—83°. Он хорошо растворялся во всех растворителях, а также в эфире. Выход составлял 4 г (29% от теоретического).

б. Повторение опыта. Подобно опыту «а», [CaH5C(NPCl3)2]SbCI, (175,5 г) растворяли в нитрометане (200 мл) и добавляли хлорид аммония (25,9 г). Реакция длилась 20 час при 80° и затем 24 час— при 100°. При выдерживании в течение ночи в холодильнике образовывались светло-коричневые грубые кристаллы. Кристаллы отфильтровывали, многократно промывали холодным раствором СН2С1а— эфир и сушили. Далее кристаллы растворяли в четыреххлористом углероде, отфильтровывали от нерастворимого NH4SbCle (3,6 г; 4,2% от теоретического) и раствор в четыреххлористом углероде уменьшали в объеме. При охлаждении кристаллизовалось бесцветное вещество, которое состояло аз тонкого порошка и из грубых кристаллов. Неоднородность осадка была подтверждена методом инфракрасной спектроскопии. Помимо линий чистого CeHsC(NPCl2)2N, присутствовали линии, не характерные для этого соединения. Разделение смеси проводили

118

Приложение к гл. 1

сублимацией. Выход сублимата (который по данным инфракрасной спектроскопии был подобен сублимату, полученному в опыте 15.а) составлял 21 г (26% от теоретического).

Остаток от сублимации — 2 г серого порошка. Этот порошок перекристаллизовали сначала из нитрометана, затем из ацетонит-рила и получали прекрасные тонкие бесцветные иглы, растворимые в этаноле, нитрометане, ацетони

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
столовые приборы cutipol
акустика hi end для дома
ремонт холодильников миле
купить линзы nissel

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)