химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

eH6G >/NCHa

cla

[Опыт 4. Гексахлороантимонат фенилбистрихлорофосфазилкарбо-ния (20 г) растворяли в нитрометане (50 мл) и добавляли метиламмо-нийхлорид (1,8 г). Реакция начиналась при температуре 80°. Образующийся хлористый водород удаляли из реакционного сосуда в токе сухого азота. Почти нерастворимый в нитрометане CH3NH3C1 израсходовался в процессе реакции и раствор окрашивался в желтый цвет и становился прозрачным. Реакция заканчивалась за 24 час. Нитрометан отгоняли вначале при 100° посредством вакуумного водяного насоса, а затем в высоком вакууме при 120° полностью. Остающееся желто-коричневое вещество растворяли в СН2С12, отфильтровывали раствор от нерастворимых веществ (0,8 г), раствор уменьшали в объеме и охлаждали. В результате осаждались грубые, бесцветные кристаллы, которые были устойчивы в отсутствие влаги.]

[Опыт 5. Термическое разложение сольвата [CeH6C(NPCb)aX XNCH3]SbCle-CH2Cl2. Полученное в опыте 4 соединение (2,1233 г) нагревали в высоком вакууме при 150° в течение 5 час. Потеря веса составляла 278,8 мг. При отщеплении 1 моля СНаСЬ на моль вещества расчетная потеря веса 235 мг. Подобным образом остаток продукта из опыта 4 был освобожден от растворителя. Выход свободного от СН2С12 соединения составил 8 г (43% от теоретического). Т. пл. продукта 188—192°. Плавление сопровождалось окрашиванием в желтый цвет и разложением. ] Эта соль кристаллизуется из метиленхлорида сначала с одним молем

по

Приложение к гл. 1

2. Циклофосфазены с углеродом в качестве члена цикла

111

растворителя в виде [C0H6C(NPCls)jNCH3]SbCle-CHjCla, что было установлено анализом на хлор. Кроме того, на это соединение указывает спектр 'Н ядерного магнитного резонанса. Свободные от растворителя гетероциклы образуются после быстрого осушения в высоком вакууме при 150° в форме бесцветного вещества с выходом 43 %.

2.122. Гексахлороантимонат фо-1,3,5-триазиния

Спектр 43 ядерного магнитного резонанса показывает резкий триплет 1:2:1 группы N—СНз. Это также подтверждает тот факт, что азот связан с двумя равноценными атомами фосфора. Замыкание цикла азотом можно считать доказанным, как и для метального соединения.

2,2,4,4-тетрахлоро-3,6-дифенил-2,4-дифосщие метальные производные. Полученный с 40%-ным выходом продукт был почти бесцветным. Правда, его следует обработать дважды раствором СНгСЬ с активированным углем, так как присутствующий анилин образует побочные продукты, обладающие красящими свойствами. ]

2.123. Реакция [C,H5C(NPC13)2] SbCl6 с H2NN(CH3)2HC1

Методика синтеза (опыт 7) подобна методике для метального производного (опыт 3):

/N = РС1Г

SbCl6 + H2NN(CH3)2 НС1 •

С,Н5С

PCI.

Удалось также синтезировать дифенильное производное. Реакция гексахлоррантимоната фенилбистрихлорофосфазилкарбония с анилинхлородом' протекает аналогично соответствующим синтезам метальных производных (опыт 2) по уравнению

N = PG1.CeH5C

Cl2 •N= Рч

Х;NN(CH3)2

SbCl, + ЗНС1

(is)

SbCl6 + CeHsNH3Cl ?

? СвН5С

РС1,

С12

SbCl6 + 3HC1

(15)

\N = P'

Cl,

[Опыт 6. 24,2 г [CeH5C(NPCl3)a]SbCle в растворе нитрометана (100 мл) соединяли с 4,3 г анилинхлорида. Реакцию проводили в токе азота при температуре 105° в течение примерно суток. Реакционный раствор становился прозрачным и окрашивался в желто-коричневый цвет. Нитрометан отгоняли (в конце при 120°). Черно-зеленый сухой остаток растворялся полностью в 150 мл СНгСЬ. При добавлении эфира и охлаждении выпадали темно-зеленые кристаллы. Это вещество растворяли и кипятили с обратным холодильником в течение получаса с 3 г активированного угля. После отделения активированного угля фильтрованием и уменьшения объема раствора выпадали прозрачные светлые кристаллы. При повторении этой операции кристаллы становились почти бесцветными. Т. пл. 201—215° (с изменением окраски до коричневой). Выход составил 10 г (40% от теоретического). Это вещество обладает такой же растворимостью, как и соответствуюТакже и в этом случае можно получить только красно-коричневый смолистый продукт. Отсутствие полос NH в инфракрасном спектре снова указывает на превращение вводимого в реакцию диметилгидразинхлорида. Анализ спектра 'Н ядерного магнитного резонанса показал, что в данном случае мог быть получен вышеназванный продукт в сильно загрязненном виде, что не позволило его идентифицировать.

2.18. 6-Диметиламино-производное

2.131. Гексахлороантимонат г^К-диметиламияобистрихлорофосфазилкарбоВ предыдущих опытах исходными веществами служили хлориды амидиния. Теперь следует установить, нельзя ли использовать гуанидинхлорид для стадийного синтеза солей дифосфотри-азиния.

Первой стадией синтеза было получение гексахлороантимоната г?,г}-диметилгуанидиния из соответствующего хлорида. Реакция этого соединения с РС15 протекает так же, как для соединений метал- или фениламидиния

[(CH3)2NC(NH2)2] SbCle + 2РС15 —* [(CH3)2NC(NPC13)3] SbCl„ + 4НС1 (17)

[Опыт 8. Гексахлороантимонат ГЧ,г1-диметилгуанидиния (16,0 г) добавляли к PCljj (15,7 г) в растворе нитрометана (75 мл). Реакцию

112

Приложе

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда микрофонов в москве
Рекомендуем фирму Ренесанс - готовые модульные лестницы на второй этаж цены - оперативно, надежно и доступно!
кресло руководителя ch 838
склад для хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)