химический каталог




Синтезы неорганических соединений. Том 2

Автор У.Джолли

уумную дистилляцию осуществляют порциями в небольшой аппаратуре.

а. Тетрахлородитио-н-пропоксициклотрифосфазатриен N3P3Cl4(S«-Pr)2 [15]

к-Тиопропоксид натрия получают в виде суспензии при добавлении к-пропантиола (26 мл, 0,29 моля) к натриевой .проволоке (6 г, 0,26 г-атом) в эфире (500 мл). Смесь выдерживают в течение 12 час. Этого времени достаточно для завершения реакции.

76

Г л а в а 1

XII. Замещение атомов хлора в хлороииклофосфазенах

77

Затем добавляют раствор гексахлороциклотрифосфазатриена (14 г, 0,04 моля) в эфире и смесь перемешивают в течение 2 суток. Полученному в виде суспензии веществу дают осесть и декантируют верхний раствор. Твердое вещество экстрагируют добавочными порциями эфира, которые объединяют. После фильтрования через слой кизельгура в воронке Бюхнера растворитель отгоняют и остаток очищают вакуумной дистилляцией. Некоторое количество ди-к-пропилдисульфида собирают при 40° и 0,1 мм рт. ст. и требуемый продукт отгоняют при 128° и 0,1 мм рт. ст. Одна перегонка дает тетрахлородитио-н-проп-оксициклотрифосфазатриен (выход 14,4 г, 84%) с т. кип. 128° при 0,1 мм рт. ст.

б. Гексатио-н-пропоксицихлотрифосфазатриен N3Ps(S№-Pr)e

(тримерный фосфонитрилтио-н-пропоксид) [15]

н-Тиопропоксид натрия получают в виде суспензии при добавлении к-пропантиола (19 мл, 0,21 моля) к натриевой проволоке (4,1 г, 0,18 г-атом) в тетрагидрофуране (300 мл). Затем добавляют гексахлороциклотрифосфазатриен (9,5 г, 0,027 моля) в растворе тетрагидрофурана (60 мл) и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 час. После этого реакционную смесь отфильтровывают через слой кизельгура в воронке Бюхнера. Растворитель отгоняют и остаток очищают вакуумной дистилляцией. Необходимы три дистилляции для получения чистой пробы гексатио-н-пропоксициклотрифосфазатриена с т. кип. 209° при 0,02 мм рт. ст. (выход неочищенного продукта составляет 15,6 г, 98%), в» = 1,5813.

в. Тетрахлоротетратио-н-пропоксициклотетрафосфазатетраен N4P4Gl4(S«-Pr)4 [15]

и-Тиопропоксид натрия получают в виде суспензии при добавлении к-пропантиола (10 мл, 0,11 моля) к натриевой проволоке (2,1 г, 0,01 г-атом) в эфире (200 мл). Добавляют раствор окта-хлороциклотетрафосфазатетраена (4,5 г, 0,0087 моля) в эфире (200 мл) и смесь перемешивают в течение 2 суток при комнатной температуре. Реакционную смесь отфильтровывают через слой кизельгура в воронке Бюхнера и растворитель затем отгоняют. Образующееся вязкое масло можно превратить в твердое вещество растиранием при низкой температуре с небольшим объемом петро-лейного эфира (т. кип. 60—80°). Продукт рекристаллизуют из петролейного эфира (т. кип. 60—80°) и затем отгоняют в вакууме (т. кип. 144° при 0,1 мм рт. ст.). Рекристаллизация этого дистиллята дает тетрахлоротетратио-н-пропоксициклотетрафосфаза-тетраен (выход 3,3 а, 55%) с т. пл. 74,5—75°.

XII. ЗАМЕЩЕНИЕ АТОМОВ ХЛОРА В ХЛ0РОЦИКЛОФ0СФАЗЕНАХ НА ИОНЫ ГАЛОГЕНОВ ИЛИ ПСЕВДОГАЛОГЕНОВ

А. Обменные реакции с участием галогенов

Замещение атомов хлора в хлороциклофосфазенах на ионы брома или иода осуществить не удалось. Отсутствуют сообщения о попытках бромирования хлорофосфазенов, хотя бромофосфа-зены были получены реакцией циклизации (см. разд. IV, Б). Реакция хлороциклофосфазенов с иодидом натрия [2, 207] в растворе ацетона или двуокиси серы идет медленно, с осаждением хлорида натрия и с выделением иода. Возможно, что некоторые из этих фактов нельзя объяснить первичной реакцией с растворителем.

Из реакций фторирования хлорофосфазенов, приведенных в этом разделе, наиболее хорошо изучены обменные реакции с участием галогенов и псевдогалогенов. Воздействие фторида аммония на пентахлорид фосфора не приводит к образованию фто-роциклофосфазенов [208] (продукт этой реакции представляет собой гексафторофосфат аммония NH4PFe). Фторирование хлороциклофосфазенов представляет собой общий метод синтеза их фторо-производных. Единственным примером другого способа синтеза фторофосфазенов является их получение реакцией три-фторида азота или трифторометилсульфопентафторида с трифос-форпентанитридом NsP5 при 700° [209]. Однако эта реакция не удобна в качестве препаративного метода.

Шмитц-Дюмон [210—213] получил фтороциклофосфазены и хлорофтороциклофосфазены реакцией гексахлороциклотрифос-фазатриена с дифторидом свинца при температурах 300—550°. В ходе этой реакции наблюдали изменение размера цикла; основной продукт представлял собой смесь хлорофтороциклотетрафос-фазатетраенов. Предположили, что реакция идет путем полимеризации с последующей деполимеризацией. Полностью фториро ванные производные были получены из хлорофосфазенов реакцией 4 с избытком фторида серебра(1) в отсутствие растворителя [214].

. Первые продукты этой реакции представляли собой только частично фторированные производные, и была необходима дальнейшая обработка свежеприготовленным фторидом серебра(1) или (II) для синтеза полностью фторированных соединений (NPF2)3,«

А- с выходом 35—40%. Эти реакции протекают без изменения размера цикла. Промежуточное соединение N3P3G

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151

Скачать книгу "Синтезы неорганических соединений. Том 2" (3.63Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
фурнитура и ручки для мебели
для чего режим электронного управления в холодильнике бирюса
Электрические котлы Wirbel ELM 70
курсы испектора по кадра в белгороде

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)